（14分）随着氮氧化物污染的日趋严重，国家将于“十二五”期间加大对氮氧化物排放的控制力度。目前，消除氮氧化物污染有多种方法。

（1）用活性炭还原法处理氮氧化物。有关反应为：C(s)＋2NO(g)N2(g)＋CO2 (g)   △H。某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO，恒温(T1℃)条件下反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：

①T1℃时，该反应的平衡常数K＝                     （保留两位小数）。

②30min后，改变某一条件，反应重新达到平衡，则改变的条件可能是              。

③若30min后升高温度至T2℃，达到平衡时，容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5：3：3，则该反应的

△H            0（填“＞”、“＝”或“＜”）。

（2）用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：

①CH4(g)＋4NO2(g)＝4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)    △H＝－574 kJ·mol－1

②CH4(g)＋4NO(g)＝2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)   △H＝－1160 kJ·mol－1

③H2O(g)＝H2O(l)   △H＝－44.0 kJ·mol－1

写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O（1）的热化学方程式                 。

（3）以NO2、O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如图所示，在使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y，有关电极反应可表示为                               。

（4）据报道以二氧化碳为原料采用特殊的电极电解强酸性的二氧化碳水溶液可得到多种燃料，其原理如图所示。

①该工艺中能量转化方式主要有          (写出其中两种形式即可)。

②电解时其中b极上生成乙烯的电极反应式为                     。

（12分）利用炼钢炉中的尾气(含CO及少量CO2和N2)可制取保险粉(Na2S2O4)，其主要工艺流程如下：

（1）尾气净化时，先用水洗再用NaOH溶液洗涤，发生反应的化学方程式为                         。

（2）合成保险粉时，加入甲醇的目的是              ;合成保险粉的化学方程式为                。

（3）省去“净化”步骤是否可行，理由是                                      。

（4）从图中“滤液”中回收甲醇的方法是                                      。

（5）保险粉水溶液有极强的还原性，在空气中被氧化生成NaHSO3的离子方程式为               。

（14分）CuSO4溶液与K2C2O4溶液混合反应，产物之一是只含一种阴离子的蓝色钾盐水合物。通过下述实验确定该晶体的组成。

步骤a：称取0.672 0 g样品，放入锥形瓶，加入适量2 mol·L-1稀硫酸，微热使样品溶解。再加入30 mL水加热，用0.200 0 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗8.00 mL。

步骤b：接着将溶液充分加热，使淡紫红色消失，溶液最终呈现蓝色。冷却后，调节pH并加入过量的KI固体，溶液变为棕色并产生白色沉淀CuI。用0.250 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗8.00 mL。

已知涉及的部分离子方程式如下：

步骤a:2 MnO4-+5C2O42-+16H+ = 2Mn2++8H2O+10CO2↑

步骤b:2Cu2++4I- = 2CuI↓+I2         I2+2S2O32-= 2I-+S4O62-

（1）已知室温下CuI的Ksp=1.27×10-12，欲使溶液中c(Cu+)≤1.0×10-6 mol·L-1，应保持溶液中

c(I-)≥         mol·L-1。

（2）MnO4-在酸性条件下，加热能分解为O2；同时生成Mn2+。该反应的离子方程式为                ；若无该操作，则测定的Cu2+的含量将会           (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

（3）步骤b用淀粉溶液作指示剂，则滴定终点观察到的现象为                      。

（4）通过计算确定样品晶体的组成。

(14分)我国科研人员从天然姜属植物分离出的一种具有显著杀菌、消炎、解毒作用的化合物H。H的合成路线如下：

（1）A→B的反应类型是                    。

（2）化合物B中的含氧官能团为                和                (填官能团名称)。

（3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：                    。

Ⅰ．苯环上有两个取代基

Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢

Ⅲ．既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应

（4）实现F→G的转化中，加入的化合物X(C12H14O3)的结构简式为                     。

（5）化合物是合成紫杉醇的关键化合物，请写出以和CH3CHO为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

（14分）用工业FeCl3粗品(含Ca、Mn、Cu等杂质离子)制取高纯铁红，实验室常用萃取剂X(甲基异丁基甲酮)萃取法制取高纯铁红的主要实验步骤如下：

已知：HCl(浓)+FeCl3 HFeCl4

试回答下列问题：

（1）用萃取剂X萃取，该步骤中：

①Ca、Mn、Cu等杂质离子几乎都在                (填“水”或“有机”)相。

②若实验时共用萃取剂X 120 mL，萃取率最高的方法是            (填字母)。

a．一次性萃取，120 mL  

b．分2次萃取，每次60 mL  

c．分3次萃取，每次40 mL

（2）用高纯水反萃取，萃取后水相中铁的存在形式是           (写化学式);反萃取能发生的原因是      。

（3）所得草酸铁沉淀需用冰水洗涤，其目的是                  。

（4）测定产品中铁的含量需经酸溶、还原为Fe2+，然后在酸性条件下用标准K2Cr2O7溶液滴定，已知铬的还原产物为Cr3+，写出该滴定反应的离子方程式，并用单线桥标出电子转移的方向和数目         。

在体积为2 L的恒容密闭容器中发生反应xA(g)+yB(g)zC(g)，图I表示200℃时容器中A、B、C物质的量随时间的变化，图Ⅱ表示不同温度下平衡时C的体积分数随起始n(A):n(B)的变化关系。则下列结论正确的是

A．200℃时，反应从开始到平衡的平均速率v(B)= 0．04 mol·L－1·min－1

B．图Ⅱ所知反应xA(g)+yB(g)zC(g)的△H<0，且a=2

C．若在图Ⅰ所示的平衡状态下，再向体系中充入He，重新达到平衡前v(正)>v(逆)

D．200℃时，向容器中充入2 mol A 和1 mol B，达到平衡时，A 的体积分数小于0.5

25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.100 0 mol·L-1一元酸HA(pKa=-lg Ka=4.75)溶液，其滴定曲线如图所示，下列说法正确的是

A．当滴定到pH=4.75时，c(Na+)>c(A-)=c(HA)>c(OH-)

B．当溶液中c(H+)+c(OH-)=2×10-7时：  c(Na+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)

C．当滴入NaOH溶液20 mL时，c(OH-)=c(H+)+c(HA)

D．当滴入40 mL NaOH溶液时，溶液中：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)

下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是

松萝酸常作为牙膏和化妆品的添加剂，可由三羟基苯乙酮两步反应得到，有关说法正确的是

A．有机物①的分子式为C8H8O4

B．有机物②中含有1个手性碳原子

C．检验②中是否含有杂质①，可用FeCl3溶液检验

D．相同物质的量①、②与足量NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量相同

下列说法正确的是

A．氨水加水稀释后，溶液中c(NH3·H2O) /c(NH4＋)的值减小

B．AgCl悬浊液中加入少量KI溶液，沉淀转变为黄色，说明Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)

C．常温下，2NO(g)＋O2(g)＝2NO2(g)能够自发进行，则该反应的△H＜0

D．相同条件下，Na2CO3溶液的碱性强于C6H5ONa，说明C6H5OH的酸性强于H2CO3