（原创）工业上从含硒的废液中提取硒的方法之一是：用硫酸和硝酸处理废料，获得亚硒酸和少量硒酸，再与盐酸共热，硒酸转化为亚硒酸(2HCl+H2SeO4=H2SeO3+Cl2↑+H2O)，在亚硒酸溶液中通入SO2，有单质硒析出。下列说法错误的是

A．氧化性：H2SeO4>Cl2；H2SeO3>H2SO4

B．酸性：H2SO4>H2SeO4> H2SeO3

C．析出l mol硒需要消耗标准状况下22.4 L SO2

D．亚硒酸理论上既有氧化性，又有还原性，但还原性不及亚硫酸

（原创）化学与生产生活有密切的联系。以下说法正确的是

A．埃博拉病毒对化学药品敏感，乙醇、次氯酸钠溶液均可以将病毒氧化而达到消毒的目的

B．气象环境报告中新增的“PM2.5”是对一种新分子的描述

C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果

D．施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)与NH4Cl混合使用效果更好

【化学一选修5：有机化学基础】（15分）

龙葵醛是一种常用香精，结构简式为：，其工业合成路线如下：

已知：苯的同系物与卤素单质反应时，若在光照条件下，侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代；若

在催化剂作用下，苯环某些位置上的氢原子被卤素原子取代。

请根据上述路线，回答下列问题:

（1）A的结构简式可能为__________。

（2）有机化合物D可能具有的化学性质是__________（填写序号）。

a．水解反应     b．加聚反应     c．取代反应     d．消去反应

（3）物质B通过发生聚合反应可生成高分子化合物，写出该高分子化合物的结构简式：__________。

（4）写出C→D的化学反应方程式：__________，其反应类型为__________。

（5）检验龙葵醛中官能团的化学反应方程式为：                                      。

（6）龙葵醛有多种同分异构体，试写出一种同时符合下列条件的同分异构体的结构简式__________。

①其分子中没有甲基；

②与饱和溴水反应能生成白色沉淀且与Br2的物质的量之比为1∶3。

【化学一选修3：物质结构与性质】(15分）

（1）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾，光化学烟雾中含有NOx、HCOOH、（PAN）等二次污染物。

①1mol PAN中含有的σ键数目为_______。PAN中除H外其余三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_________________。

②NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4，该配合物中中心离子的配位数为_______，中心离子的核外电子排布式为_______________。

③相同压强下，HCOOH的沸点比CH3OCH3____（填“高”或“低”），其原因是___________________。

（2）PM2.5微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3等。

①(NH4)2SO4晶体中各种微粒间的作用力不涉及___________（填序号）。

a．离子键 

b．共价键  

c．配位键 

d．范德华力 

e．氢键

②NH4NO3中阳离子的空间构型为_____，阴离子的中心原子轨道采用_______杂化。

（3）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β—射线吸收法，β—射线放射源可用85Kr。已知Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个Kr原子紧相邻的Kr原子有m个，晶胞中Kr原子为n个，则m/n=_____（填数字）。

【化学一选修2：化学与技术】(15分）纳米材料二氧化钛(TiO2)具有很高的化学活性，可做性能优良的催化剂。

（1）工业上二氧化钛的制备是：

Ⅰ.将干燥后的金红石（主要成分TiO2，主要杂质SiO2)与碳粉混合装人氯化炉中，在髙温下通人Cl2，制得混有SiCl4杂质的TiCl4。

Ⅱ.将混有SiCl4杂质的TiCl4分离，得到纯净的TiCl4。

Ⅲ.在TiCl4中加水、加热，水解得到沉淀TiO2•xH2O。

Ⅳ.TiO2•xH2O高温分解得到TiO2。

①TiCl4与SiCl4在常温下的状态是          。Ⅱ中所采取的操作名称          。

②如实验IV中，应将TiO2•xH2O放在        (填仪器编号）中加热。

（2）据报道“生态马路”是在铺设时加入一定量的TiO2，TiO2受太阳光照射后，产生的电子被空气或水中的氧获得，生成H2O2，其过程大致如下：

．O2 → 2O

．O + H2O → 2OH(羟基)

．OH + OH → H2O2

① b中破坏的是         (填“极性共价键”或“非极性共价键”）。

② H2O2能清除路面空气中的CXHY、CO等，其主要是利用了H2O2的        _(填“氧化性”或“还原性”）。

（3）过氧化氢是重要的化学试剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：

①取10．00mL密度为g/mL的过氧化氢溶液稀释至250mL。取稀释后的过氧化氢溶液25．00mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数配平及化学式填写在方框里。

MnO4- +       H2O2 +       H+ ==      Mn2+ +      H2O +    

②滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入          （填“酸式”或“碱式”）滴定管中。滴定到达终点的现象是                           。

③重复滴定三次，平均耗用cmol/L KMnO4标准溶液VmL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为               。

④若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果           （填“偏髙”或“偏低” 或“不变”）。

(15分)工业生产中产生的SO2、NO直接排放将对大气造成严重污染。利用电化学原理吸收SO2和NO，同时获得 Na2S2O4和 NH4NO3产品的工艺流程图如下(Ce为铈元素)。

请回答下列问题：

（1）装置I中生成HSO－3的离子方程式为                                      。

（2）含硫各微粒(H2SO3、HSO－3和SO2－3)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数ω与溶液pH的关系如下图所示。

①下列说法正确的是          （填标号）。

A.pH = 7时，溶液中c( Na+) < c (HSO－3) + c(SO2－3)

B.由图中数据，可以估算出H2SO3的第二级电离平衡常数K2≈10－7

C.为获得尽可能纯的 NaHSO3，应将溶液的pH控制在 4～5为宜

D.pH = 9时溶液中 c(OH－)= c (H+) + c(HSO－3)+ 2c(H2SO3)

②向pH = 5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的 CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，其pH 降为2 ，用化学平衡移动原理解释溶液 pH 降低的原因           。

（3）装置Ⅱ中的反应在酸性条件下进行，写出NO被氧化为NO－2离子方程式                       。

（4）装置Ⅲ的作用之一是再生Ce4+ ，其原理如下图所示。

图中A为电源的      （填“正”或“负”）极。右侧反应室中发生的主要电极反应式为           。

（5）已知进人装置Ⅳ的溶液中NO－2的浓度为 0.75 mol/L ，要使 1m3该溶液中的NO－2完全转化为 NH4NO3，需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的 O2的体积为          L 。

（14分）

Ⅰ．化学反应总是伴随能量变化，已知下列化学反应的焓变

2HI(g)＝H2(g)+I2(g)                      △H1

SO2(g)+ I2(g) + 2H2O(g)＝H2SO4(l)+2HI(g)   △H2

H2SO4(l)＝H2O(g) + SO2(g) +1/2O2(g)       △H3

2H2O(g)＝2H2(g)+ O2 (g)                  △H4

（1）△H4与△H1、△H2、△H3之间的关系是：△H4=                          。

（2）若反应SO2(g)+I2(g)+2H2O(g)＝H2SO4(l)+2HI(g) 在150℃下能自发进行，则△H ____ 0

A．大于       B．小于      C．等于         D．大于或小于都可

Ⅱ．以CO2为碳源制取低碳有机物成为国际研究焦点，下面为CO2加氢制取乙醇的反应：

2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)  △H＝QkJ/mol (Q＞0)

在密闭容器中，按CO2与H2的物质的量之比为1:3进行投料，在5MPa下测得不同温度下平衡体系中各种物质的体积分数（y%）如下图所示。完成下列填空：

（1）表示CH3CH2OH体积分数曲线的是____（选填序号）

（2）在一定温度下反应达到平衡的标志是_____

A.平衡常数K不再增大

B.CO2的转化率不再增大

C.混合气体的平均相对分子质量不再改变

D.反应物不再转化为生成物

（3）其他条件恒定，如果想提高CO2的反应速率，可以采取的反应条件是_______（选填编号）；达到平衡后，能提高H2转化率的操作是_______（选填编号）

A．降低温度       B．充入更多的H2      C．移去乙醇       D．增大容器体积

（4）图中曲线a和c的交点R对应物质的体积分数yR=_______%

草酸（H2C2O4）溶液与酸性KMnO4溶液反应时，溶液褪色总是先慢后快，某学习小组探究反应过程中使褪色加快的主要原因，过程如下：

【查阅资料】KMnO4溶液氧化H2C2O4的反应历程为：

【提出假设】假设1：该反应为放热反应

假设2：反应生成的Mn2＋对该反应有催化作用

假设3：K+对该反应有催化作用

该小组同学未提出浓度使反应速率加快的假设，原因是                     。

【设计、完成实验】

（1）称取       g草酸晶体（H2C2O4·2H2O），配置500mL 0.10mol/L H2C2O4溶液。

①在上述过程中必须用到的2种定量仪器是托盘天平和             。

②下列操作会使所配溶液浓度偏低的是       (填下列选项的字母序号）。

A．称取草酸晶体时，将草酸晶体放在托盘天平右盘

B．定容时俯视刻度线

C．将烧杯中溶液转移到容量瓶之前，容量瓶中有少量蒸馏水

D．摇匀后，发现溶液液面低于刻度线，立即用胶头滴管加水再定容

（2）完成探究，记录数据

则x =                ，假设2成立。

（3）由于KMnO4能氧化水中有机物等因素，为配制好稳定的KMnO4溶液，其浓度需标定。取10.00 mL 0.10mol/L H2C2O4溶液于锥形瓶中，加入10mL 0.50mol/L稀硫酸，用（2）中KMnO4溶液滴定至锥形瓶中恰好呈浅紫色，且半分钟不褪色，记录数据，平行三次实验，平均消耗KMnO4溶液40.00 mL，则草酸溶液与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为                  。上述实验中KMnO4溶液的物质的量浓度为              。

在100mL密度为1.2g/mL稀硝酸中，加入一定量的镁和铜组成的混合物，充分反应后金属完全溶解（假设还原产物只有NO），向反应后溶液中加入3mol/L NaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀质量比原金属质量增加5.1g。则下列叙述不正确是

A．当金属全部溶解时收集到NO气体的体积为2.24L（标准状况）

B．当生成沉淀的量最多时，消耗NaOH溶液体积最小为100mL

C．原稀硝酸的物质的量浓度一定为4 mol/L

D．参加反应金属总质量（m）为9.6g＞m＞3.6g

甲、乙、丙、丁、戊的相互转化关系如图所示（反应条件略去，箭头表示一步转化）。下列各组物质中，不满足下图所示转化关系的是

A．①③               B．②③              C．②④              D．①④