Question

电解质溶液相关问题

(1)下列事实可证明氨水是弱碱的是_______（填字母序号）。

A.氨水能跟氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁

B.常温下，0.1 mol·L^-1氨水pH为11

C.铵盐受热易分解

D.常温下，0.1 mol·  L^-1氯化铵溶液的pH 为5

(2)常温下，0.1 mol·L^-1NaHCO₃溶液的pH大于7，则溶液中c(H₂CO₃)_______c(CO₃^2-)（填“>”、 “=”或“<”），原因是________（文字说明）；常温下，已知0.1 mol·L^-1NaHCO₃溶液的pH等于8，则溶液中c(H₂CO₃)-c(CO₃^2-)=_____________mol··L^-1（写出计算数值结果）。

(3)现有①Na₂CO₃溶液②CH₃COONa溶液③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L^-1，下列说法正确的是_____________。

A.3种溶液pH的大小顺序是③>②>①

B.若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②

C.若分别加入25mL0.1 mol·· L^-1盐酸后，pH最大的是①

D.若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③>①>②

(4)用标准浓度的酸性KMnO₄溶液滴定草酸（H₂C₂O₄）溶液的测定其物质的量浓度。

① 滴定时，KMnO₄溶液应装在__________（填“酸式”、“碱式”）滴定管中。

②滴定达到终点的标准是：__________________。

③滴定时所发生反应的离子方程式：_____________________。

④实验中，下列操作(其它操作正确)一定会造成测定结果偏高的是___________。

A.称取草酸晶体(7.2g)时，将草酸晶体放在托盘天平右盘

B.锥形瓶水洗后用草酸溶液润洗

C.读取KMnO₄溶液体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数

D.盛KMnO₄溶液的酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失

Answer

BD > HCO3-的水解程度大于HCO3-的电离程度 9.9×10-7 C 酸式 最后一滴，KMnO4溶液加入时，溶液由无色变为浅紫红色且半分钟内不变色 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O（没配平不给分） BD

【解析】（1）考查弱电解质的判断，A、反应生成Fe(OH)3，只能说明氨水显碱性，无法判断是弱碱，故A错误；B、假设NH3·H2O是强碱，此时的pH=13>11，说明NH3·H2O是弱碱，故B正确；C、铵盐受热易分解，说明铵盐不稳定，不能说明NH3·H2O是弱碱，故C错误；D、NH4Cl属于盐，其水溶液的pH=5，说明溶液显酸性，即NH4＋水解，NH3·H2O属于弱碱，故D正确；（2）考查离子浓度大小的比较，NaHCO3溶液显碱性，说明HCO3－的水解程度大于其电离程度，HCO3－的水解HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－，HCO3－的电离，HCO3－H＋＋CO32－，水解程度微弱，因此有c(HCO3－)>c(CO32－)；根据物料守恒，有c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)=c(Na＋)=0.1mol·L－1，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)，两式联立解得，c(H2CO3)－c(CO32－)=c(OH－)－c(H＋)=10－6－10－8=9.9×10－7mol·L－1；（3）考查盐类水解的规律和弱电解质的电离平衡，A、浓度相同、体积相同，NaOH属于强碱，碱性最强，碳酸的酸性弱于醋酸，因此CO32－的水解程度大于CH3COO－，因此Na2CO3的碱性强于CH3COONa，因此碱性顺序是③>①>②，故A错误；B、NaOH是强碱，稀释相同倍数，NaOH的pH变化最大，故B错误；C、反应后溶液中的溶质分别是NaHCO3(NaCl)、CH3COOH(NaCl)和NaCl，溶液分别显碱性、酸性、中性，因此pH最大的是①，故C正确；D、pH相同，弱的浓度最大，即浓度顺序是②>①>③，故D错误；（4）考查滴定实验，①酸式滴定管盛放酸性溶液和氧化剂，碱式滴定管盛放碱性溶液，因此酸性高锰酸钾溶液盛放在酸式滴定管中；②用高锰酸钾溶液滴定草酸，滴定到终点的标志：最后一滴KMnO4溶液加入时，溶液由无色变为浅紫红色且半分钟内不变色 ；③利用高猛酸钾溶液的氧化性，把H2C2O4氧化成CO2，本身被还原成Mn2＋，然后利用化合价的升降法进行配平，因此离子方程式为：2MnO4－+5H2C2O4+6H＋=2Mn2＋+10CO2↑+8H2O；④建立的关系：c(H2C2O4)=2c(MnO4－)×V标/5V待，A、草酸晶体放在右盘，称量7.2g草酸晶体，砝码的质量=游码＋药品，药品质量的减少，因此测定结果偏低，故A错误；B、用草酸溶液润洗锥形瓶，锥形瓶中草酸的物质的量增加，消耗的高锰酸钾溶液的体积增大，即所测草酸的浓度偏高，故B正确；C、开始仰视读数，滴定结束俯视读数，高锰酸钾溶液体积减小，即所测草酸浓度偏低，故C错误；D、尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，高锰酸钾溶液的体积增大，所测草酸浓度增大，故D正确。

点睛：本题难点在问题（2）和（3），问题（2）中第二个空，应采用物料守恒和电荷守恒，物料守恒，有c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)=c(Na＋)，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)，然后两式联立，消去c(Na＋)，计算出结果，c(H2CO3)－c(CO32－)=c(OH－)－c(H＋)=10－6－10－8=9.9×10－7mol·L－1；问题（3），首先判断出三种溶液都显碱性，且NaOH属于强碱，另外两种属于属于强碱弱酸盐，然后利用越弱越水解，即对应的是酸，酸性越弱，其酸根水解程度越大，从而得出相同浓度下，Na2CO3的碱性强于CH3COONa，进一步分析，从而得出答案，碳酸钠与等量的盐酸反应时生成的是碳酸氢钠。