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[化学-选修3:物质结构与性质] 铁氧体是一种磁性材料,具有广泛的应用。 - (...

[化学-选修3:物质结构与性质]

铁氧体是一种磁性材料,具有广泛的应用。    -

(1)基态铁原子的核外电子排布式为[Ar]_______

(2)工业制备铁氧体常使用水解法,制备时常加入尿素[CO(NH2)2 ]、醋酸钠等碱性物质。尿素分子中四种不同元素的电负性由大至小的顺序是____________;醋酸钠中碳原子的杂化类型是_________

(3)工业制备铁氧体也可使用沉淀法,制备时常加入氨(NH3)、联氨(N2H4)等弱碱。比较下表中氨(NH3)、联氨(N2H4)的熔沸点,解释其高低的主要原因________

 

N2H4

NH3

熔点/℃

2

-77.8

沸点/℃

113.5

-33.5

 

 

(4)下图是从铁氧体离子晶体Fe3O4中,取出的能体现其晶体结构的一个立方体,则晶体中的氧离子是否构成了面心立方最密堆积______(填“是”或“否”),该立方体是不是Fe3O4的晶胞______(填“是”或“否”),立方体中三价铁离子处于氧离子围成的_____空隙(填空间结构)。

(5)解释该Fe3O4晶体能导电的原因________,根据上图计算Fe3O4晶体的密度_____g•cm-3。 (图中a=0.42nm,计算结果保留两位有效数字)

 

3d64s2 O>N>C>H sp3杂化、sp2杂化 主要原因是联氨分子间形成的氢键数目多于氨分子间形成的氢键 是 是 正八面体 电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移 5.2g/cm3 【解析】(1)铁的核外电子总数为26,则基态铁原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2 ; (2)尿素[CO(NH2)2 ]所含四种元素分别为N、H、C、O,元素的非金属性越强,电负性越大,则四种元素的电负性由大至小的顺序是;CH3COONa中甲基中的C原子 sp³杂化,羧基中的C原子 sp²杂化; (3)氨和联氨分子间均存在氢键,但联氨分子间形成的氢键数目多于氨分子间形成的氢键,故联氨的沸点明显高于氨; (4)由图示可知晶体中的氧离子构成面心立方最密堆积,该立方体中氧离子数目为12×+1=4,Fe3+的数目为4×+3×=2,Fe2+的数目为1,则Fe和O的原子数目为3:4,是Fe3O4的晶胞;立方体中三价铁离子周围有6个氧离子围成的正八面体空隙中心。 (5)晶体中电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移,则Fe3O4晶体能导电;晶体的体积为a3=(0.42×10-7cm)3,每摩尔晶胞的质量为(56×3+16×4)g=232g,则Fe3O4晶体的密度=232g÷[NA×(0.42×10-7cm)3]=5.2g/cm3。 点睛:根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式,价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数,σ键个数=配原子个数,孤电子对个数=(a-xb),a指中心原子价电子个数,x指配原子个数,b指配原子形成稳定结构需要的电子个数.根据n值判断杂化类型:一般有如下规律:当n=2,sp杂化;n=3,sp2杂化;n=4,sp3杂化;中心原子的杂化类型为sp2,说明该分子中心原子的价层电子对个数是3,无孤电子对数,空间构型是平面三角形。  
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考点分析:
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NH3作为一种重要化工原料,被大量应用于工业生产,与其有关性质反应的催化剂研究曾被列入国家863计划。

(1)催化剂常具有较强的选择性,即专一性。已知:

反应I:4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g)    △H= -905.0 kJ·mol-1

反应II:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g)     △H= -1266.6 kJ·mol-1

写出NO分解生成N2与O2的热化学方程式_____

(2)在恒温恒容装置中充入一定量的NH3和O2,在某催化剂的作用下进行反应I ,测得不同时间的NH3和O2,的浓度如下表:

时间(min)

0

5

10

15

20

25

c(NH3)/mol·L-1

1.00

0.36

0.12

0.08

0.072

0.072

c(O2)/mol• L-1

2.00

1.20

0.90

0.85

0.84

0.84

 

 

则下列有关叙述中正确的是_____________

A.使用催化剂时,可降低该反应的活化能,加快其反应速率

B.若测得容器内4v(NH3) =6v(H2O)时,说明反应已达平衡

C.当容器内=1时,说明反应已达平衡

D.前10分钟内的平均速率v( NO)=0.088 mol·L-1·min-1

(3)氨催化氧化时会发生上述两个竞争反应I、II。为分析某催化剂对该反应的选择性,在1L密闭容器中充入1 mol NH3和2mol O2,测得有关物质的量关系如下图:

①该催化剂在低温时选择反应_______(填“ I ”或“ II”)。

②52℃时,4NH3+3O22N2+6H2O的平衡常数K=_______(不要求得出计算结果,只需列出数字计算式)。

③C点比B点所产生的NO的物质的量少的主要原因________

(4)制备催化剂时常产生一定的废液,工业上常利用氢硫酸检测和除去废液中的Cu2+

已知:25℃时,K1(H2S) =1.3×10-7,K1(H2S) =7.1×10-15,Ksp(CuS) =8.5×10-45

①在计算溶液中的离子浓度时,涉及弱酸的电离通常要进行近似处理。则0.lmol •L-1氢硫酸的pH≈______(取近似整数)。

②某同学通过近似计算发现0.lmol •L-1氢硫酸与0.0lmol •L-1氢硫酸中的c(S2-)相等,而且等于_____mol·L-1

③已知,某废液接近于中性,若加入适量的氢硫酸,当废液中c(Cu2+) >_____ mol·L-1(计算结果保留两位有效数字),就会产生CuS沉淀。

 

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新型锂电池正极材料锰酸锂(LiMn2O4)有望取代广泛使用的LiCoO2。工业上用某软锰矿(主要成分为MnO2,同时含有少量铁、铝及硅等的氧化物)为原料制备锰酸锂的流程如下:

有关物质的溶度积常数

物质

Fe(OH)2

Fe(OH)3

Al(OH)3

Mn(OH)2

Ksp

8.0×10-16

4.0×l0-38

4.5×10-33

1.9×l0-13

 

(1)已知,锂电池放电正极的电极反应为:LiMn2O4+e-+Li+= Li2Mn2O4,则锂电池正极材料锰酸锂中,锰元素的化合价为________

(2)流程中,FeSO4的作用是_______MnO的作用是_________,当滤液中的pH6时,滤液中所含铝离子的浓度为___________

(3)采用下图装置电解,离子交换膜将电解池分隔为阳极室和阴极室,两室的溶液分别为硫酸钠溶液和制得的硫酸锰溶液,则阴极室中的溶液为________;电解产生的MnO2沉积在电极上,该电极反应式为_________

(4)若将上述装置中的硫酸钠溶液换为软锰矿的矿浆,并加入适量的硫酸铁及硫酸,可一次性完成软锰矿的浸出反应与电解沉积MnO2反应,电解时,Fe3+先放电生成Fe2+,产生的Fe2+再与矿浆中的 MnO2反应,周而复始,直至矿浆中的MnO2完全浸出。则Fe2+与矿浆中MnO2反应的离子方程式为__________

(5)写出高温煅烧生成锰酸锂的化学方程式___________

 

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石灰石—石膏法脱硫是除去工业烟气中所含SO2的重要方法,其工艺分为两步: —是吸收产生亚疏酸氢钙,二是氧化产生石膏。某校化学兴趣小组实验模拟该工艺,设计装置如下:

(1)装置B模拟产生含SO2的工业烟气,则E装置的作用是_______

(2)实验开始时,打开装置B中分液漏斗的活塞,向烧瓶中逐滴滴加硫酸,D中立即产生了明显的现象,造成产生这一现象的原因是__________

A.该装置的气密性不够好       B.滴加硫酸的速率较快

C.使用的硫酸浓度较小         D.石灰石浆液中碳酸钙粉末的顆粒太小

(3)预计当装置C中产生______的现象时,关闭装置B中分液漏斗的活塞,再点燃装置A处的酒精灯。实际实验过程中却始终未观察到C中产生这一现象,小组成员多次逬行实验探究,最终发现是药品Na2SO3部分变质,请写出定性实验发现药品Na2SO3问题的有关操作及现象:取少量的亚硫酸钠固体于试管中,_____________

(4)小组成员进一步定量实验,测量Na2SO3的纯度:

①称取12.0 g Na2SO3固体配成l00 mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,并加入几滴淀粉溶液。

②用0.1000 mol •L-1酸性KIO3溶液滴定,三次平行实验测得标准液的体积为20.00mL。则滴定终点时锥形瓶中产生的现象为_______,写出与产生终点现象有关反应的离子方程式________,样品中Na2SO3的质量分数为_________。(计算结果保留三位有效数字)。

 

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常温下,向 1L 0.10 mol·L-1CH3COONa 溶液中,不断通入HC1气体(忽略溶液体积变化),得到 c (CH3COO-)和c(CH3COOH)与 pH 的变化关系如下,则下列说法正确的是

A. 溶液的pH比较:x<y <z

B. 在y点再通入0.05 mol HCl气体,溶液中离子浓度大小比较:c(Na+) =c(Cl-) > c(H+) >c(CH3COO-) >c(OH-)

C. 在溶液中加入一滴强酸或强碱,溶液pH变化最小的是y点

D. 该温度下,CH3COOH的Ka=104.75

 

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根据下列实验操作和现象所得出的结论错误的是       

选项

操 作

现 象

结 论

A

向蔗糖中加入浓硫酸

蔗糖变成疏松多孔的海绵状炭,并放出有剌激性气味的气体

浓硫酸具有脱水性和强氧化性

B

向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的硫酸亚铁溶液

溶液变成棕黄色,一段时间后,溶液中出现气泡, 随后有红褐色沉淀生成

Fe2+催化H2O2分解产生O2H2O2分解反应放热,促进Fe3+的水解平衡正向移动

C

铝片先用砂纸打磨,再加入 到浓硝酸中

无明显现象

浓硝酸具有强氧化性,常温下, 铝被浓硝酸钝化

D

向等浓度的KC1KI混合液中逐滴满加AgNO3溶液

先出现黄色沉淀

Ksp(AgCl)>Ksp (AgI)

 

 

A. A    B. B    C. C    D. D

 

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