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甲基丙烯酸甲酯的结构简式为,是有机玻璃的单体,其一种实验室制备方法如下:实验装置...

甲基丙烯酸甲酯的结构简式为,是有机玻璃的单体,其一种实验室制备方法如下:实验装置如图1所示(夹持装置及微波加热装置已略去):

实验步骤如下:

量取86ml甲基丙烯酸置于烧杯中,在搅拌的同时加入5ml浓硫酸,冷却至室温,再加入50ml甲醇,搅拌,混合均匀;

将混合溶液注入图1装置的反应器中,加入磁力搅拌子,微波加热温度为105℃,持续加热,充分反应;

纯化产品,流程如图2所示:

已知:

 

溶解性

可溶于有机物、水

可溶于热水、酯

难溶于水、可溶于有机物

密度/g•cm-3

0.79

1.01

0.94

沸点/

64.7

161

100~101

相对分子质量

32

86

100

 

回答下列问题:

1)制备甲基丙烯酸甲酯的化学方程式为______________________________

2)图1中仪器X的名称为________________,其进水口应为________________(“a”“b”)口。

3)采用微波加热可准确控制反应温度和时间,若反应温度控制不好,可能有副产物产生,写出一种有机副产物的结构简式:_________

4)从分水器中及时分离出水的目的是_____________________,如果分水器中的水层不再增厚,则表明__________________________

5)纯化过程中,用饱和碳酸钠溶液洗涤的目的是_______________________________;完成操作C应选____________(填选项字母,下同)装置,完成操作D应选____________装置。

6)本实验中甲基丙烯酸甲酯的产率为_________________保留三位有效数字

 

球形冷凝管 a 促进酯化反应平衡正向移动,提高原料利用率 制备甲基丙烯酸甲酯的反应已经达到平衡状态 降低甲基丙烯酸甲酯的溶解度,并除去产品中残留的酸性杂质 d a 【解析】 (1) 甲基丙烯酸与甲醇在浓硫酸作催化剂和吸水剂的条件下反应生成甲基丙烯酸甲酯和水; (2)根据装置图确定仪器X的名称;冷凝管进出水方向“下进上出”; (3)若反应温度控制不好,可发生甲醇的分子间脱水,生成二甲醚; (4)酯化反应为可逆反应,可从影响平衡移动的因素的角度分析;如果分水器中的水层不再增厚,说明反应达到平衡状态; (5)用“饱和碳酸钠溶液洗涤”可除去杂质,同时降低甲基丙烯酸甲酯的溶解度;操作C为分液;操作D为固液分离,据此作答; (6)根据加入的甲基丙烯酸的体积与密度可计算出其质量,计算出甲基丙烯酸的物质的量后可进一步计算出甲基丙烯酸甲酯的物质的量,再计算出质量,最后计算产率。 (1)制备甲基丙烯酸甲酯的化学方程式为; (2)仪器X的名称为(球形)冷凝管,作用为冷凝回流,其进水口应为a口; (3)若反应温度控制不好,甲醇可以发生分子间脱水反应生成甲醚,可能产生的副产物有等; (4)酯化反应为可逆反应,从分水器中及时分离出水的目的是促进酯化反应平衡正向移动,提高原料利用率;如果分水器中的水层不再增厚,则表明制备甲基丙烯酸甲酯的反应已经达到平衡状态; (5)纯化过程中,用饱和碳酸钠溶液洗涤的目的是降低甲基丙烯酸甲酯的溶解度,并除去产品中残留的酸性杂质;操作C分离互不相溶的液体,用分液,应选d装置;操作D为固液分离,应选a装置; (6)由计算知,甲醇过量,则甲基丙烯酸甲酯的理论产量为,产率为。  
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考点分析:
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苯甲酰氯()是制备染料,香料药品和树脂的重要中间体,以光气法制备苯甲酰氯的原理如下(该反应为放热反应)

+COCl2+CO2+HCl

已知物质性质如下表:

物质

熔点/

沸点/

溶解性

苯甲酸

122.1

249

微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂

碳酰氯(COCl2)

-188

8.2

较易溶于苯、甲苯等。遇水迅速水解,生成氯化氢,与氨很快反应,主要生成尿素[CO(NH2)2]和氯化铵等无毒物质

苯甲酰氯

-1

197

溶于乙醚、氯仿和苯。遇水或乙醇逐渐分解,生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢

三氯甲烷(CHCl3)

-63.5

63.1

不溶于水,溶于醇、苯。极易挥发,稳定性差,450℃以上发生热分解

 

 

I.制备碳酰氯

反应原理:2 CHCl3O2 2HClCOCl2

.   .   .   .  .

(1)仪器M的名称是____________

(2)按气流由左至右的顺序为___________→c→d→_____________________________________________.

(3)试剂X_______________(填名称)

(4)装置乙中碱石灰的作用是____________

(5)装置戊中冰水混合物的作用是____________;多孔球泡的作用是________________

.制备苯甲酰氯(部分夹持装置省略)

(6)碳酰氯也可以用浓氨水吸收,写出该反应的化学方程式:______________

若向三颈烧瓶中加入610g苯甲酸,先加热至140~150℃,再通入COCl2,充分反应后,最后产品经减压蒸馏得到562g苯甲酰氯,则苯甲酸的转化率为_________________

 

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丙烯酸是合成丙烯酸脂的原料,丙烯醇用于生产甘油、塑料等。某小组以丙烯醛为原料生产丙烯醇、丙烯酸的流程如图所示:

已知反应原理:

有关物质的物理性质如表:

 

丙烯醛

丙烯醇

丙烯酸

四氯化碳

沸点/

53

97

141

77

熔点/

-87

-129

13

-22.8

密度/gcm-3

0.84

0.85

1.02

1.58

溶解性(常温)

易溶于水和

有机物

溶于水和

有机溶剂

溶于水和

有机溶剂

难溶于水,

易溶于有机物

 

1)已知苯的沸点为80.1℃,上述步骤②的萃取剂用四氯化碳而不用苯,其主要原因可能是_________________。上层液体分液漏斗________(填)口倒(或放)出。

2)从步骤④的残留液中可提取一种无水正盐,它是________(填化学式)。

3)步骤⑤采用如图装置,该装置有一处明显错误,请指出错误:________,并改之。收集丙烯醇的温度应控制在________左右。

4)已知:醛类具有较强还原性,能与溴水、酸性高锰酸钾溶液、银氨溶液等反应。某同学为了证明丙烯酸产品中含有丙烯醛,设计如下方案:

a.取少量溴水于试管,加入适量丙烯酸样品,振荡,溶液褪色

b.取少量酸性高锰酸钾溶液于试管,加入适量丙烯酸样品,振荡,溶液褪色

c.取少量银氨溶液于试管,加入适量丙烯酸样品,用水浴加热,有银镜产生

d.取少量酸性重铬酸钾溶液于试管,加入适量丙烯酸样品,振荡,溶液由橙红色变成绿色

上述方案中,能证明丙烯酸产品中含少量丙烯醛的是________(填字母)。

5)请你选择下列药品设计一个简单实验证明丙烯醇含有碳碳双键:________。(可选药品:丙烯醇样品、酸性高锰酸钾溶液、酸性重铬酸钾溶液、溴的四氯化碳溶液和钠粒)

6)为了证明丙烯酸是弱酸,设计如下方案,其中能达到实验目的的是________(填字母)。

代号

方案

预测现象

A

取少量样品溶于水,滴加紫色石蕊溶液

溶液变红色

B

常温下,将10ml0.1molL-1NaOH溶液和10ml0.1molL-1溶液充分混合,测定混合溶液pH

pH>7

C

用相同的导电仪分别测定盐酸溶液、溶液的导电性

前者灯泡较亮

 

 

 

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电石法(乙炔法)制氯乙烯是最早完成工业化的生产氯乙烯的方法。

反应原理为HC≡CH+HClCH2=CHCl(HgCl2/活性炭作催化剂)。某学习小组的同学用下列装置测定该反应中乙炔的转化率(不考虑其他副反应)。铁架台及夹持仪器未画出。(已知的熔点为-159.8℃,沸点为-134℃。乙炔、氯乙烯、氯化氢均不溶于液体A)

1)各装置的连接顺序为(箭头方向即为气流方向):__________________________→h→__________________________________

2)戊装置除了均匀混合气体之外,还有__________________的作用。

3)乙装置中发生反应的化学方程式为_________________________________

4)若实验所用的电石中含有1.28gCaC2,甲装置中产生0.02molHCl气体。则所选用的量筒的容积较合理的是_______填字母代号

A.500ml      B.1000ml     C.2000ml

5)假定在标准状况下测得庚中收集到的液体A的体积为672ml(导管内气体体积忽略不计),则乙炔的转化率为_________

 

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丙烯酸是合成丙烯酸脂的原料,丙烯醇用于生产甘油、塑料等。某小组以丙烯醛为原料生产丙烯醇、丙烯酸的流程如图所示:

已知反应原理:

有关物质的物理性质如表:

 

丙烯醛

丙烯醇

丙烯酸

四氯化碳

沸点/

53

97

141

77

熔点/

-87

-129

13

-22.8

密度/gcm-3

0.84

0.85

1.02

1.58

溶解性(常温)

易溶于水和

有机物

溶于水和

有机溶剂

溶于水和

有机溶剂

难溶于水,

易溶于有机物

 

1)已知苯的沸点为80.1℃,上述步骤②的萃取剂用四氯化碳而不用苯,其主要原因可能是_________________。上层液体分液漏斗________(填)口倒(或放)出。

2)从步骤④的残留液中可提取一种无水正盐,它是________(填化学式)。

3)步骤⑤采用如图装置,该装置有一处明显错误,请指出错误:________,并改之。收集丙烯醇的温度应控制在________左右。

4)已知:醛类具有较强还原性,能与溴水、酸性高锰酸钾溶液、银氨溶液等反应。某同学为了证明丙烯酸产品中含有丙烯醛,设计如下方案:

a.取少量溴水于试管,加入适量丙烯酸样品,振荡,溶液褪色

b.取少量酸性高锰酸钾溶液于试管,加入适量丙烯酸样品,振荡,溶液褪色

c.取少量银氨溶液于试管,加入适量丙烯酸样品,用水浴加热,有银镜产生

d.取少量酸性重铬酸钾溶液于试管,加入适量丙烯酸样品,振荡,溶液由橙红色变成绿色

上述方案中,能证明丙烯酸产品中含少量丙烯醛的是________(填字母)。

5)请你选择下列药品设计一个简单实验证明丙烯醇含有碳碳双键:________。(可选药品:丙烯醇样品、酸性高锰酸钾溶液、酸性重铬酸钾溶液、溴的四氯化碳溶液和钠粒)

6)为了证明丙烯酸是弱酸,设计如下方案,其中能达到实验目的的是________(填字母)。

代号

方案

预测现象

A

取少量样品溶于水,滴加紫色石蕊溶液

溶液变红色

B

常温下,将10ml0.1molL-1NaOH溶液和10ml0.1molL-1溶液充分混合,测定混合溶液pH

pH>7

C

用相同的导电仪分别测定盐酸溶液、溶液的导电性

前者灯泡较亮

 

 

 

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苯甲酸具有弱酸性,可以和乙醇发生酯化反应生成苯甲酸乙酯。苯甲酸乙酯(密度1.05gcm-3)稍有水果气味,用于配制香水香精和人造精油,也大量用于食品以及用作有机合成中间体等。制备苯甲酸乙酯的过程如下:

I.制备粗产品:如图所示装置中,于50ml圆底烧瓶中加入8.0g苯甲酸(Mr=122)20ml乙醇(Mr=46,密度0.79gcm-3)15ml环己烷、3ml浓硫酸,摇匀,加沸石。在分水器中加水,接通冷凝水,水浴回流约2h,反应基本完成。记录体积,继续蒸出多余环己烷和醇(从分水器中放出)

粗产品纯化:加水30ml,分批加入固体NaHCO3,分液,然后水层用20ml石油醚分两次萃取。合并有机层,用无水硫酸镁干燥。回收石油醚,加热精馏,收集210~213℃馏分。

相关数据如下:

沸点(℃,1atm)

苯甲酸

苯甲酸乙酯

石油醚

乙醇

环己烷

共沸物环己烷乙醇

249

212.6

40~80

100

78.3

80.75

62.6

 

根据以上信息和装置图回答下述实验室制备有关问题:

1)写出制备苯甲酸乙酯反应的化学方程式_____________________________________

仪器a的名称______________,冷凝水的进水口为______(填ab)。

2)在本实验中可以提高苯甲酸乙酯产率的方法有:_________________________________

A.加入环已烷形成水乙醇环已烷三元共沸物分离出反应过程中生成的水

B.加过量的乙醇

C.使用分水器及时分离出生成的水

3)如何利用实验现象判断反应已基本完成_____________________________________

4)固体NaHCO3的作用______________________________,加入固体NaHCO3后实验操作分液所用到的主要玻璃仪器为____________________

 

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