Question

丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒的新药。 合成丁苯酞(J)的一种路线如下：

已知：

（1）A 的结构简式为：___________；A 分子中最多有____________个原子共平面。

（2）D生成 E的化学方程式__________，反应类型为_________________ 。

（3）F的结构简式________________。

（4）J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环。 写出 H 生成J的化学方程式________(注明反应条件)。

（5）EX，X的同分异构体中：①能发生银镜反应；②含有苯环且能与氯化铁溶液发生显色反应。 满足上述条件的 X 的同分异构体共有________种，写出其中核磁共振氢谱有五组吸收峰的结构简式________。

（6）利用题中信息和所学知识，写出以甲烷和化合物 D 为原料，合成的路线流程图(其它试剂自选)：____________________________。

Answer

8 取代反应 13

【解析】分析合成路线中G的结构简式，根据已知条件可得，H为，H的分子式为C12H16O3，J分子式为C12H14O2，J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环，则H→J发生分子内脱水，J为；根据G的结构简式结合已知条件逆推，F为、C为；沿F这条线逆推，E为、D为；沿C这条线逆推，B为、A为。

（1）由上述推理，A的结构简式为：；碳碳双键两侧的6个原子一定共面，甲基上的3个H原子最多有一个在这个平面上，因为有两个甲基，所以A分子中最多有8个原子共平面。

（2）D和溴单质发生取代反应生成E，化学方程式为：+Br2+HBr。

（3）由上述分析，F为。

（4）根据上述分析，H→J发生酯化反应，化学方程式为：。

（5）E为，由E→X的条件可推出X为，根据X同分异构体的限制条件，应含有1个苯环、1个酚羟基和1个醛基，还有1个甲基或-CH2-与醛基相连成-CH2CHO，所以符合条件的同分异构体中苯环上有3个不同取代基的有10种，苯环上有2个不同取代基的有（邻、间、对）3种，共13种；其中核磁共振氢谱有五组吸收峰的应该有5种氢原子，而苯环上有3个不同取代基的10种结构中都有6种氢原子，苯环上有2个不同取代基的3种结构中邻位和对位取代都有7种氢原子，只有对位取代有5种氢原子，故其中核磁共振氢谱有五组吸收峰的结构简式为。

（6）D为，根据逆合成分析法结合已知信息，以CH4和D为原料合成，须和反应，可由CH4→CH3Br→CH3MgBr，由E→F的反应得到启发，可由生成，流程图为。