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硼氢化钠(NaBH4)广泛用于精细有机合成。Bayer法合成硼氢化钠流程图如下:...

硼氢化钠(NaBH4)广泛用于精细有机合成。Bayer法合成硼氢化钠流程图如下:

(1)“合成”时,可在图甲所示的反应釜中进行。 

①从煤油中取出金属钠需先用滤纸吸干,再用石油醚洗涤,其目的是_______________

②通氢气前需先通入氮气的目的是___________________

③合成反应的化学方程式为________________________________

(2)“萃取”时,可在图乙中进行,该仪器名称为_________________ 

(3)实验中可以循环使用的物质是___________________;对所得产品进行分析得图丙图谱,该图谱名称为________________________

 

除去表面的煤油 除去装置内水蒸气及空气,防止原料及产品分解及氧化 NaBO2+4Na+2H2+2SiO2NaBH4+2Na2SiO3 索氏提取器(写索氏萃取器也得分) 异丙胺[或(CH3)2CHNH2,萃取剂] X-射线衍射谱(或XRD谱) 【解析】(1)①石油醚与煤油互溶,用石油醚洗涤金属钠,可以除去钠表面的煤油; ②NaBH4常温下能与水反应,且氢气和氧气混合加热易产生爆炸现象,为防止NaBH4水解、防止产生安全事故,需要将装置中的空气和水蒸气排出;钠极易和空气中氧气、和水反应; ③该反应中H元素化合价由0价变为-1价、Na元素化合价由0价变为+1价,转移电子总数为4,根据转移电子守恒、原子守恒配平方程式为NaBO2+2SiO2+4Na+2H2═NaBH4+2Na2SiO3; (2)图2,该仪器是索氏提取器; (3)将滤液采用蒸馏的方法分离,得到异丙胺和固体NaBH4,异丙胺又可以溶解硼氢化钠;图3是X-射线衍射谱。 点睛:流程分析是解题关键;NaBO2、SiO2、Na和H2在一定条件下反应生成NaBH4、Na2SiO3,NaBH4常温下能与水反应,且氢气和氧气混合加热易产生爆炸现象,为防止NaBH4水解、防止产生安全事故,需要将装置中的空气和水蒸气排出;NaBH4可溶于异丙胺,Na2SiO3不溶于异丙胺,难溶性固体和溶液采用过滤方法分离,通过过量得到滤液和滤渣,滤渣成分是Na2SiO3;异丙胺沸点:33℃,将滤液采用蒸馏的方法分离,得到异丙胺和固体NaBH4。  
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A、B、C、D、E是前四周期的核电荷数依次增大元素,A原子核外s轨道电子数是p轨道电子数的2倍,C、D同一主族,D元原子M层有一对成对的p电子E位于周期表B族答下列相关问题(涉及元的请用对应的元素符号冋答)

(1)①B、C、D第一电离能由大到小的顺序______________

基态E原子外围电子排式是_______________

(2)DC2分子中D原子轨道的杂化类型为__________与DC2互为等电子体的一种阴离子的化学式:_________

(3)lmol(AB)2(直线形分子)中含有键的数____________

(4)C和E能形成晶胞如图所示的甲、乙两种化合物

①甲的化学式为__________

②高温时甲易转化为乙的原因是_____________________

 

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联氨(N2H4)是一种绿色环保的还原剂,其氧化产物为氮气。

(1)合成联氨的有关反应如下:

NH3(g)+NaClO(aq)=NH2C1(I)+NaOH(aq)    △H1=-67.45 kJ ·mol-1

NH2Cl(1)+NaOH(aq)+NH3(g)=N2H4(I)+NaCl(aq)+ H2O(I)   △H2 = - 195.32 kJ ·mol-1

反应2NH3(g)+NaClO(ap)=N2H4(I)+NaCl(aq)+H2O(I)    △H=__________kJ ·mol-1

(2)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似.写出联氨与过量盐酸反应的离子方程式_____________

(3)联氨-空气燃料电池是一种碱性燃料电池,电解质溶液是20%〜30%的KOH溶液。该电池放电时,负极的电极反应式是__________________

(4)在高温下,N2H4可完全分解为NH3、N2H2 ,实验测得分解产物中N2H2的物质的量之比为3:2,,则该分解反应的化学方程式为_____________________

(5)联氨常用于化学镀镍废料中回收金属镍,反应体系的pH对镍的回收率的影响如下图左所示,则利用联氨回收金属镍时溶液的pH应控制在__________在确定合适的pH后100 mL化学镀镍废液分别加入不同体积的联氨镍的冋收率如下图所示,则联氨的合理用_________mL,联氨的体积超过2.5 mL时,金属镍的冋收率降低其可能的原因________________

 

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三氯氧磷(POCl3常温下为无色液体,有广泛应用。近年来三氯氧磷的工业生产由三氯化磷的“氧气直接氧化法”代替传统的三氯化磷“氯化水解法”(由氯气、三氯化磷和水为原料反应得到)。

(1)氧气直接氧化法产生三氯氧磷的化学方程式是________________;从原理上看,与氯化水解法相比,其优点是____________________

(2)氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷(主要为H3PO4H3PO3等)废水。在废水中先加入适量漂白粉,再加入生石灰将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。

①漂白粉的主要作用是__________________________

②下图表示不同条件下对磷的沉淀回收率的影响(“Ca/P”表示钙磷比,及溶液中Ca2+PO43-的浓度比),则回收时加入生石灰的目的是__________________________

(3)下述方法可以测定三氯氧磷产品中氯元素含量,实验步骤如下:

Ⅰ.先向一定量产品中加入足量NaOH溶液,使产品中的氯元素完全转化为Cl-

Ⅱ._________________________

Ⅲ.再加入少量硝基苯并振荡,使其覆盖沉淀,避免沉淀与水溶液接触;

Ⅳ.最终加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液后,用NH4SCN溶液沉淀溶液中过量的Ag+,并记录NH4SCN的用量。

已知相同条件下的溶解度:AgSCN<AgCl

①步骤Ⅱ的操作为_______________________

步骤Ⅳ中当溶液颜色变为____________色时,即表明溶液中的Ag+恰好沉淀完全

②若取消步骤Ⅲ,会使步骤Ⅳ中增加一个化学反应,该反应的离子方程式是________________;该反应使测定结果偏低,运用平衡原理解释器原因:___________________

 

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碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成,进行如下实验:

① 准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中,加入过量的KI溶液,用足量乙酸酸化,用O.8000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2=2I-+S4O62-),消耗25.00mL。

② 另取1.685g碱式次氯酸镁试样,用足量乙酸酸化,再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO-氧化为O2),稀释至1000mL。移取25.00mL溶液至锥形瓶中,在一定条件下用0.020 00mol/L EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+) ,消耗25.00 mL

(1)步骤① 中需要用到的指示剂是_______

(2)步骤② 中若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Mg2+物质的量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

(3)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。____

 

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吲哚昔酚(idoxifene)可用于治疗骨质疏松症,它的合成路线如下:

(1)化合物A中含氧官能团名称为______________;由E→F的反应类型是_____________

(2)反应C→D发生加成反应则C的结构简式是______________________

(3)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:_____________________

Ⅰ.能发生银镜反应;Ⅱ.分子中含2个苯环,有4种不同化学环境的氢。

(4)根据题中相关信息,写出以为原料制备化合物合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

 

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