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联氨(N2H4)是一种绿色环保的还原剂,其氧化产物为氮气。 (1)合成联氨的有关...

联氨(N2H4)是一种绿色环保的还原剂,其氧化产物为氮气。

(1)合成联氨的有关反应如下:

NH3(g)+NaClO(aq)=NH2C1(I)+NaOH(aq)    △H1=-67.45 kJ ·mol-1

NH2Cl(1)+NaOH(aq)+NH3(g)=N2H4(I)+NaCl(aq)+ H2O(I)   △H2 = - 195.32 kJ ·mol-1

反应2NH3(g)+NaClO(ap)=N2H4(I)+NaCl(aq)+H2O(I)    △H=__________kJ ·mol-1

(2)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似.写出联氨与过量盐酸反应的离子方程式_____________

(3)联氨-空气燃料电池是一种碱性燃料电池,电解质溶液是20%〜30%的KOH溶液。该电池放电时,负极的电极反应式是__________________

(4)在高温下,N2H4可完全分解为NH3、N2H2 ,实验测得分解产物中N2H2的物质的量之比为3:2,,则该分解反应的化学方程式为_____________________

(5)联氨常用于化学镀镍废料中回收金属镍,反应体系的pH对镍的回收率的影响如下图左所示,则利用联氨回收金属镍时溶液的pH应控制在__________在确定合适的pH后100 mL化学镀镍废液分别加入不同体积的联氨镍的冋收率如下图所示,则联氨的合理用_________mL,联氨的体积超过2.5 mL时,金属镍的冋收率降低其可能的原因________________

 

-262.77 N2H4+2H+=N2H62+ N2H4-4e-+4OH-=N2+4H2O 7N2H4(g) 8NH3(g)+2H2(g) 6.5 1.0〜2.5 联氨显碱性,联氨用量增加,溶液PH增大,镍.的回收率降低 【解析】(1)已知:①NH3(g)+NaClO(aq)=NH2C1(I)+NaOH(aq) △H1=-67.45 kJ·mol-1、 ②NH2Cl(1)+NaOH(aq)+NH3(g)=N2H4(I)+NaCl(aq)+ H2O(I) △H2 = - 195.32 kJ·mol-1,反应2NH3(g)+NaClO(ap)=N2H4(I)+NaCl(aq)+H2O(I) 可由①+② 得到,则△H=(-67.45 kJ·mol-1)+(- 195.32 kJ·mol-1)=-262.77kJ ·mol-1; (2)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相N2H4+2H+=N2H62+; (3)该电池放电时,负极上是联氨失电子发生氧化反应,电极反应式是7N2H4(g) 8NH3(g)+2H2(g) ; (4)在高温下,N2H4可完全分解为NH3、N2及H2,实验测得分解产物中N2与H2的物质的量之比为3:2,根据电子守恒和原子守恒,该分解反应的化学方程式为7N2H4(g) 8NH3(g)+2H2(g) ; (5)由图示可知,pH=6.5左右时镍的回收率最高;右图可知联氨的体积在1.0〜2.5mL时,镍的冋收率最高,当联氨的体积超过2.5 mL时,因联氨显碱性,联氨用量增加,溶液PH增大,镍的回收率降低。  
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考点分析:
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三氯氧磷(POCl3常温下为无色液体,有广泛应用。近年来三氯氧磷的工业生产由三氯化磷的“氧气直接氧化法”代替传统的三氯化磷“氯化水解法”(由氯气、三氯化磷和水为原料反应得到)。

(1)氧气直接氧化法产生三氯氧磷的化学方程式是________________;从原理上看,与氯化水解法相比,其优点是____________________

(2)氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷(主要为H3PO4H3PO3等)废水。在废水中先加入适量漂白粉,再加入生石灰将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。

①漂白粉的主要作用是__________________________

②下图表示不同条件下对磷的沉淀回收率的影响(“Ca/P”表示钙磷比,及溶液中Ca2+PO43-的浓度比),则回收时加入生石灰的目的是__________________________

(3)下述方法可以测定三氯氧磷产品中氯元素含量,实验步骤如下:

Ⅰ.先向一定量产品中加入足量NaOH溶液,使产品中的氯元素完全转化为Cl-

Ⅱ._________________________

Ⅲ.再加入少量硝基苯并振荡,使其覆盖沉淀,避免沉淀与水溶液接触;

Ⅳ.最终加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液后,用NH4SCN溶液沉淀溶液中过量的Ag+,并记录NH4SCN的用量。

已知相同条件下的溶解度:AgSCN<AgCl

①步骤Ⅱ的操作为_______________________

步骤Ⅳ中当溶液颜色变为____________色时,即表明溶液中的Ag+恰好沉淀完全

②若取消步骤Ⅲ,会使步骤Ⅳ中增加一个化学反应,该反应的离子方程式是________________;该反应使测定结果偏低,运用平衡原理解释器原因:___________________

 

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碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成,进行如下实验:

① 准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中,加入过量的KI溶液,用足量乙酸酸化,用O.8000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2=2I-+S4O62-),消耗25.00mL。

② 另取1.685g碱式次氯酸镁试样,用足量乙酸酸化,再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO-氧化为O2),稀释至1000mL。移取25.00mL溶液至锥形瓶中,在一定条件下用0.020 00mol/L EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+) ,消耗25.00 mL

(1)步骤① 中需要用到的指示剂是_______

(2)步骤② 中若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Mg2+物质的量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

(3)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。____

 

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吲哚昔酚(idoxifene)可用于治疗骨质疏松症,它的合成路线如下:

(1)化合物A中含氧官能团名称为______________;由E→F的反应类型是_____________

(2)反应C→D发生加成反应则C的结构简式是______________________

(3)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:_____________________

Ⅰ.能发生银镜反应;Ⅱ.分子中含2个苯环,有4种不同化学环境的氢。

(4)根据题中相关信息,写出以为原料制备化合物合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

 

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以废旧铅酸电池中的含铅废料(PbPbOPbO2PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下:

1)过程中,在Fe2+催化下,PbPbO2反应生成PbSO4的化学方程式是_________

2)过程中,Fe2+催化过程可表示为:

i2Fe2++PbO2+4H++SO42-═2Fe3++PbSO4+2H2O

ii……

写出ii的离子方程式:______________________

下列实验方案可验证上述催化过程.将实验方案补充完整。

a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红。

b____________

3PbO溶解在NaOH溶液中,其溶解度曲线如图1所示。

过程的目的是脱硫。滤液1经处理后可在过程中重复使用,其目的是___(选填序号)。

A.减小PbO的损失,提高产品的产率

B.重复利用NaOH,提高原料的利用率

C.增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率

过程的目的是提纯,结合上述溶解度曲线,简述过程的操作:_________

 

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二甲醚是一种清洁燃料,以=2通入1L的反应器中,一定条件下发生反应:2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g) +H2O(g)  H,其CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图所示,下列说法正确的是

A.上述反应H>0  

B.图中P1<P2<P3

C.若在P3和316时,测得容器中n(H2)=n(CH3OCH3),此时v(正)<v(逆)

D.若在P3和316时,起始时=3,则达到平衡时,CO转化率小于50%

 

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