Question

常温下，向10mL0.1 mol/L CuCl₂溶液中滴加0.1 mol/L Na₂S溶液滴加过程中-lgc(Cu²⁺)与Na₂S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是(    )

A. 该温度下Ksp(CuS)=10^-35.4

B. 曲线上各点的溶液均满足关系式c(S^2-)·c(Cu²⁺)=Ksp(CuS)

C. Na₂S溶液中C(S^2-)+C(HS^-)+C(H₂S)=2C(Na⁺)

D. c点溶液中：c(Na⁺)>c(Cl^-)>c(S^2-)>c(OH^-)>c(H⁺)

Answer

C

【解析】

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2++S2-CuS↓，Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，结合图象计算溶度积常数和溶液中的守恒思想，据此判断分析。

A.b点是CuCl2溶液与Na2S溶液恰好完全的点，该温度下，平衡时c（Cu2+）=c（S2-）=10-17.7mol/L，则Ksp（CuS）=c（Cu2+）c（S2-）=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4mol2/L2，故A正确；

B.向含有Cu2+的溶液中加入Na2S溶液，Cu2+与S2-发生沉淀反应：Cu2++S2-CuS↓，加入Na2S溶液的体积越大，c（S2-）越大，c（Cu2+）越小，则-lg c（Cu2+）就越大，由于温度不变，所以曲线上各点的溶液均满足关系式：c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS)，故B正确；

C.Na2S溶液中，根据物料守恒，2c（S2-）+2c（HS-）+2c（H2S）═c（Na+），故C错误；
D.c点为Na2S、NaCl按1：2物质的量混合溶液，其中CuS处于沉淀溶解平衡状态，根据物料守恒及物质的溶解性可知：c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)，S2-水解消耗水电离产生H+，使溶液中c(OH-)>c(H+)，但水电离产生的离子浓度远小于盐电离产生的离子浓度，故c(S2-)>c(OH-)，因此该溶液中微粒浓度大小关系为：c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)，故D正确。

故选C。