Question

现有一Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物样品ag，为了测定其中Na₂SO₃的质量分数，设计了如下方案，其中明显不合理的是(    )

A．将样品配制成溶液V₁ L，取其中25.00mL恰好与V₂ mL浓度为cmol/L酸性KMnO₄溶液完全反应

B．向样品中加足量H₂O₂，再加足量BaCl₂溶液，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为bg

C．将样品与足量稀盐酸充分反应后，再加入足量BaCl₂溶液，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为c g

D．将样品与足量稀盐酸充分反应，生成的气体依次通过盛有饱和NaHSO₃的洗气瓶、盛有浓H₂SO₄的洗气瓶、盛有碱石灰的干燥管Ⅰ、盛有碱石灰的干燥管Ⅱ，测定干燥管Ⅰ增重d g

Answer

D

【解析】

试题分析：A、混合物中的Na2SO3与KMnO4溶液发生氧化还原反应，根据得失电子守恒根据消耗标准KMnO4溶液V2 mL计算Na2SO3的物质的量，再求其质量，可求出其中Na2SO3的质量分数，故A正确；B、H2O2将Na2SO3氧化成硫酸钠，再加足量BaCl2溶液，过滤，称量其质量得出硫酸钡的物质的量即为mol，再根据硫原子守恒，硫酸钡的物质的量就是Na2SO3、Na2SO4混合物总物质的量为mol，再结合样品ag，设Na2SO3为xmol，Na2SO4为ymol列方程组得，可解出x，再求其质量，可求出其中Na2SO3的质量分数，故B正确；C、样品与足量稀盐酸充分反应消耗了Na2SO3，再加入足量BaCl2溶液与硫酸钠反应生成硫酸钡沉淀，过滤，将沉淀洗涤、干燥，称量其质量为c g为硫酸钡质量，根据硫守恒可以计算出硫酸钠的质量为×142g，Na2SO3的质量为a-×142g，从而可求出其中Na2SO3的质量分数，故C正确；D、样品与足量稀盐酸充分反应将Na2SO3转化为二氧化硫气体，通过测定二氧化硫的质量来计算亚硫酸钠的质量，从而求出其中Na2SO3的质量分数，但与足量稀盐酸充分反应引入氯化氢气体，所以通过亚硫酸钠后二氧化硫气体增加测量不准确，故D错误；故选D。

【考点定位】考查探究物质的组成或测量物质的含量

【名师点晴】本题主要考查了Na2SO3、Na2SO4混合物中亚硫酸钠含量的测定，主要利用亚硫酸钠的还原性设计实验，考查知识的迁移能力、设计和评价实验方案的能力。本题重在分析能力的考查。如B项中H2O2将Na2SO3氧化成硫酸钠，再加足量BaCl2溶液，过滤，称量其质量得出硫酸钡的物质的量，再根据硫原子守恒，硫酸钡的物质的量就是Na2SO3、Na2SO4混合物总物质的量，再结合样品ag，可求出其中Na2SO3的质量分数；D项中样品与足量稀盐酸充分反应将Na2SO3转化为二氧化硫气体，通过测定二氧化硫的质量来计算亚硫酸钠的质量，从而求出其中Na2SO3的质量分数，但与足量稀盐酸充分反应会引入氯化氢气体，所以测定的结果不准确。