Question

已知：pKa=-lgKa，25℃时，H₂A的pKa₁=1.85，pKa₂=7.19用0.1mol·L^－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L^－1H₂A溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法不正确的是

A.a点所得溶液中；2n(H₂A)+n(A^2－)=0.002mol

B.b点所得溶液中：c(H₂A)+c(H^＋)=c(A^2－)+c(OH^－)

C.c点所得溶液中：c(Na^＋)>3c(HA^－)

D.d点所得溶液中：c(Na^＋)>c(HA^－)>c(A^2－)

Answer

D

【解析】

A．a点溶液pH=1.85=pKa1，Ka1=，所以c(H2A)=c(HA-)，即n(H2A)=n(HA-)，由于初始为20mL0.1mol/L的H2A溶液，根据物料守恒可得a点所得溶液中：n(H2A)+n(HA-)+n(A2-)=2n(H2A)+n(A2-)=0.1mol/L×0.02L=0.002mol，故A正确；

B．b点所得溶液中溶质为NaHA，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恒为c(Na+)= c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A)，二式联立可得c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，故B正确；

C．c点pH=7.19=pKa2，根据A选项分析同理可得此时c(HA-)=c(A2-)，溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，即c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)，此时溶液显碱性，即c(OH-)>c(H+)，所以c(Na+)>3c(HA-)，故C正确；

D．根据加入NaOH溶液的体积可知d点溶液溶质为Na2A，由于A2-会发生水解，但水解是微弱的所以溶液中离子浓度c(Na+)> c(A2-)> c(HA-)，故D错误；

综上所述答案为D。