Question

室温下，取20 mL 0.1 mol·L⁻¹某二元酸H₂A，滴加0.2 mol·L⁻¹ NaOH溶液。已知：H₂AH⁺＋HA⁻，HA⁻⇌H⁺＋A²⁻。下列说法不正确的是

A. 0.1 mol·L⁻¹ H₂A溶液中有c(H⁺)－c(OH⁻)－c(A²⁻)＝0.1 mol·L⁻¹

B. 当滴加至中性时，溶液中c(Na⁺)＝c(HA⁻)＋2c(A²⁻)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL

C. 当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A²⁻)＝c(H⁺)－c(OH⁻)

D. 当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na⁺)＝2c(HA⁻)＋2c(A²⁻)

Answer

B

【解析】

由于该二元酸H2A，第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 mol·L−1二元酸H2A看做20 mL 0.1 mol·L−1HA-一元弱酸和0.1mol/LH+溶液，注意该溶液是不存在H2A微粒。

A. 0.1 mol·L−1H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H+)=c(OH−)+2c(A2−)+ c(HA−)，因而c(H+)-c(OH−)-c(A2−)= c(A2−)+c(HA−)=0.1mol·L−1，A项正确；

B.若NaOH用去10ml，反应得到NaHA溶液，由于HA−⇌H+＋A2−，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10ml的NaOH溶液，B项错误；

C.当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在质子守恒，其关系为c(A2−)＝c(H+)－c(OH−)，C项正确；

D.当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na2A溶液，根据物料守恒有：c(Na+)＝2c(HA−)＋2c(A2−)，D项正确。

故答案选B。