Question

25℃时，取浓度均为0.1 mol·L⁻¹的醋酸溶液和氨水各20 mL，分别用0.1 mol·L⁻¹ 氢氧化钠溶液和0.1 mol·L⁻¹盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是

A.曲线I，滴加10 mL溶液时：c(NH₄⁺)+c(H^＋)＝c(OH^－)+c(NH₃·H₂O)

B.曲线I，滴加20 mL溶液时：两溶液恰好完全反应，此时溶液的pH<7

C.曲线II，滴加溶液体积在10～20 mL之间时存在：c(NH₄⁺)＝c(Cl^－)>c(OH^－)＝c(H^＋)

D.曲线II，滴加30 mL溶液时：c(CH₃COO^－)>c(Na^＋)>c(OH^－)>c(H^＋)

Answer

B

【解析】

NaOH滴定醋酸，溶液的pH越来越大，因此虚线表示的NaOH滴定醋酸的曲线；而HCl滴定氨水时，pH越来越小，因此实现表示的为HCl滴定氨水的曲线。

A、实现表示的为HCl滴定氨水的曲线，加入10mL溶液，NH3·H2O反应掉一半，得到NH3·H2O和NH4Cl等浓度的混合溶液，根据物料守恒有c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)=2c(Cl－)；根据电荷守恒，有c(NH4+)+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl－)，加入10mLHCl时，溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离大于NH4＋的水解，则c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，则c(NH4+)+c(H＋)＜c(OH－)+ c(Cl－)，A错误；

B、恰好完全反应时，生成NH4Cl，为强酸弱碱盐，水解成酸性，pH＜7，B正确；

C、曲线Ⅱ中，滴加溶液体积在10mL～20mL时，溶液的pH从酸性变成碱性，除了中性外c(OH－)≠c(H＋)，C错误；

D、曲线II，滴加30 mL溶液时，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)；根据电荷守恒c(CH3COO－)+c(OH－)=c(H＋) +c(Na＋)，则c(Na＋)> c(CH3COO－)，D错误；

答案选B。