Question

为研究用AgNO₃溶液将混合溶液中的Cl^-和CrO₄^2-沉淀分离，绘制了25℃时AgCl和Ag₂CrO₄两种难溶化合物的溶解平衡曲线。其中，pAg⁺= -lgc(Ag⁺)，其余离子类推。两条相交的溶解平衡曲线把图像分成了X、Y、Z、M四个区域。下列说法错误的是(  )

A.Ksp(Ag₂CrO₄)约为1 ×10^-12，Ksp(AgCl)的数量级为10^-10

B.M区域内可析出Ag₂CrO₄沉淀，而不析出AgCl沉淀

C.向Cl^-、CrO₄^2-均为0.1 mol/ L的混合溶液中逐滴加入稀硝酸银溶液，先析出AgCl沉淀

D.向Ag₂CrO₄、AgCl混合固体和水的溶解平衡体系中加入少量水，增大

Answer

D

【解析】

A.依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)；Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=12•10-12=10-12，AgCl的沉淀溶解平衡为：AgCl (s)Ag+(aq)+Cl-(aq)；Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-3•10-7=10-10，A正确；

B.在难溶化合物的溶解平衡曲线下方的点，溶液中离子浓度幂之积大于其Ksp，可以形成该物质的沉淀，在溶解平衡曲线上方的点溶液中离子浓度幂之积小于其Ksp，不可以形成该物质的沉淀，M区域在AgCl溶解曲线上方而处于Ag2CrO4沉淀下方，所以M区域内可析出Ag2CrO4沉淀，而不析出AgCl沉淀，B正确；

C.向Cl-、CrO42-均为0.1 mol/ L的混合溶液中逐滴加入稀硝酸银溶液，形成AgCl沉淀需要Ag+的浓度c(Ag+)==10-9mol/L；形成Ag2CrO4沉淀需要Ag+的浓度c(Ag+)==3.162×10-6mol/L>10-9mol/L，形成AgCl沉淀需要的Ag+小，因此会先析出AgCl沉淀，C正确；

D.向Ag2CrO4、AgCl混合固体和水的溶解平衡体系中加入少量水，其中仍然存在Ag2CrO4、AgCl的沉淀溶解平衡，温度不变，所以不变，D错误；

故合理选项是D。