Question

研究NO₂、NO、SO₂ 、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。利用反应6NO₂（g）+8NH₃（g）7N₂（g）+12H₂O（g）可处理NO₂。

（1）在2L的密闭容器中，2分钟内，上述反应混合物的物质的量增加了0.25mol，则2分钟内v（NH₃）=______。

（2）该反应的化学平衡常数表达式K=______；已知该反应平衡常数（K）与温度（T）的关系如图所示，若升高温度，则v_正反应______v_逆反应（填“大于”、“小于”或“等于”）；反应达到平衡后若缩小反应容器体积，其它条件不变，则混合气体的平均式量将______（填“变大”、“变小”或“不变”）。

酸雨是大气污染的危害之一，二氧化硫（SO₂）的含量是空气质量监测的一个重要指标。某兴趣小组同学收集某地的雨水进行实验，每隔1h，通过pH计测定雨水样品的pH，测得的结果如下表：

测定时间/h	0	1	2	3	4
雨水样品的pH	4.73	4.62	4.56	4.55	4.55

（3）请写出上述pH变化的原因______。

（4）有物质的量浓度相等的三种铵盐溶液：①NH₄Cl ②NH₄HCO₃ ③NH₄HSO₄，这三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是______（填编号）。

（5）向BaCl₂溶液中通入足量SO₂气体，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成BaSO₃沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。______。

Answer

0.1mol/（L•min） 小于 变大 亚硫酸被氧化成硫酸，酸性增强，pH减小 ②＞①＞③ H2SO3⇌H++HSO3-、HSO3-⇌H++SO32-，滴加氨水后，中和电离出的H+，导致电离平衡正向移动，SO32-浓度增大，产生BaSO3沉淀

【解析】

（1）根据方程式6NO2（g）+8NH3（g）7N2（g）+12H2O（g）知，如果有8mol氨气完全反应，则反应前后混合物增加的物质的量为5mol，则如果反应混合物的物质的量增加了0.25mol，则消耗n（NH3）==0.4mol，则2min内v （NH3）==mol/（L．min）=0.1mol/（L•min）；

（2）化学平衡常数K=；升高温度平衡常数减小，平衡逆向移动，则逆反应速率大于正反应速率，所以v正反应小于v逆反应；缩小体积相当于增大压强，平衡向逆反应方向移动，导致气体的物质的量减小，但是气体总质量不变，所以混合气体平均式量变大；

（3）二氧化硫和水反应生成亚硫酸，亚硫酸不稳定，易被空气氧化生成硫酸，亚硫酸是弱酸、硫酸是强酸，所以溶液酸性增强，pH减小，

故答案为：亚硫酸被氧化成硫酸，酸性增强，pH减小；

（4）盐水解程度越大，水的电离程度越大；NH4+和HCO3-相互促进水解，H+抑制NH4+水解，所以水解程度②＞①＞③，水的电离程度②＞①＞③；

（5）H2SO3⇌H++HSO3-、HSO3-⇌H++SO32-，滴加氨水后，中和电离出的H+，导致电离平衡正向移动，SO32-浓度增大，产生BaSO3沉淀。