Question

已知常温下，0.1 mol/L的NH₄HCO₃溶液pH=7.8。往碳酸的饱和水溶液中通入NH₃，测得含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是 (　　)

A.常温下，K_b(NH₃·H₂O)>K_a1(H₂CO₃)

B.向pH=6.5的上述溶液中通入NH₃时，NH₄⁺和HCO₃^-浓度都逐渐减小

C.NH₄HCO₃溶液中存在关系：c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(HCO₃^-)+c(CO₃^2-)+c(H₂CO₃)

D.当溶液的pH=9时，溶液中存在下列关系：c(HCO₃^-)>c(NH₄⁺)>c(NH₃·H₂O)>c(CO₃^2-)

Answer

B

【解析】

A.根据图象可知在pH=6.5时，c(CO32-)=c(HCO3-)，Ka1==c(H+)=10-6.5；Kb(NH3·H2O)=，当c(NH3·H2O)=c(NH4+)时，pH≈9，Kb(NH3·H2O)=c(OH-)=10-5，所以Kb(NH3·H2O)>Ka1(H2CO3)，A正确；

B.在pH=6.5时，c(CO32-)=c(HCO3-)，此时向上述溶液中通入NH3时，NH3与水反应产生的NH3·H2O会HCO3-发生反应产生NH4+和CO32-，所以HCO3-浓度逐渐减小，而NH4+浓度会增大，B错误；

C.NH4HCO3溶液中存在物料守恒：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)，C正确；

D.结合图象可知，溶液的pH=9时，溶液中离子浓度大小为：c(HCO3-)>c(NH4+)>c(NH3•H2O)>c(CO32-)，D正确；

故合理选项是B。