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尼龙是世界上出现的第一种合成纤维。尼龙的出现使纺织品的面貌焕然一新,它的合成是合...

尼龙是世界上出现的第一种合成纤维。尼龙的出现使纺织品的面貌焕然一新,它的合成是合成纤维工业的重大突破,同时也是高分子化学的一个重要里程碑。下图是以1,3—丁二烯为原料来合成尼龙66的路线:

已知:

③A存在顺反异构

根据以上信息回答下列问题:

(1)下列关于有机高分子化合物的说法正确的是________

A.有机高分子化合物均可水解为小分子

B.淀粉和纤维素的分子式均为(C6H10O5)n,它们互为同分异构体

C.蛋白质的盐析过程是物理变化

D.因蛋白质在高温下易变性,所以疫苗保存时需冷藏

(2)有机物A的结构简式为_______________,A→B的反应类型为___________

(3)D中所含官能团的名称为_______________________

(4)写出C+E→F的化学方程式______________

(5)与E官能团相同的同分异构体有______种(不包括E),写出其中核磁共振氢谱有4组吸收峰且峰面积之比为2:4:1:3的结构简式________________

(6)已知:

以CH2=CH2为原料,其他无机试剂任选合成

结合本题信息写出合成路线_____________________________

 

CD 取代反应 碳碳双键、羧基 8 【解析】根据尼龙66的结构,由已知,流程中1,3—丁二烯与Cl2加成生成A.,A与HCN取代生成B.,B与H2加成生成C.H2N(CH2)6NH2,B在H+/H2O条件下水解生成D.,D和H2加成生成E.HOOC(CH2)4COOH,E和C缩聚生成尼龙66。 (1)A项,一般加成聚合物都没法水解,例如聚乙烯、聚1,3—丁二烯、聚异戊二烯等,多数缩合聚合物可以水解,例如聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶)、聚酰胺(例如尼龙)等,A错误;B项,分子式(C6H10O5)n中的n值不确定,淀粉和纤维素不是同分异构体,B错误;C项,蛋白质的盐析是蛋白质溶液中加浓无机盐溶液,使蛋白质析出,没有新物质生成,属于物理变化,C正确;D项,疫苗属于生物或者蛋白质,蛋白质在高温下易变性,所以保存时需冷藏,D正确。综上,选CD。 (2)由上面的分析可得,有机物A的结构简式为;A→B发生取代反应。 (3)D为,所含官能团为:碳碳双键和羧基。 (4)C为H2N(CH2)6NH2,E为HOOC(CH2)4COOH,C和E缩聚生成F,化学方程式为:。 (5)E为HOOC(CH2)4COOH,如图所示(半键位置与羧基相连):、、、、、、、,与E官能团相同的同分异构体(不包括E)有8种;其中核磁共振氢谱有4组吸收峰且峰面积之比为2:4:1:3的结构简式为:。 (6)由已知,合成 ,需要,由已知、,以CH2=CH2为原料,合成 的合成路线为:。  
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考点分析:
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人类社会的发展与进步与材料的发展密不可分,而金属是人类常用的一类材料如铜、铁合金等等。

(1)基态Cu原子的价电子排布式为__________,在元素周期表中的位置为___________

(2)Cu2O为半导体材料,可由乙醛(CH3CHO)和新制氢氧化铜反应得到。乙醛中碳原子的杂化方式有______________,乙醛分子中键与键的数目之比为____________

(3)制造单晶硅太阳能电池片时,一般掺杂微量的铜、碳、硼、氮等。铜、碳、硼、氮元素的电负性由大到小的顺序是_________________。(用元素符号表示)

(4)Cu(OH)2溶于氨水形成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+,该配合物中NH3的价层电子对互斥模型为_____________

(5)铁在不同温度范围有不同的晶体结构,在室温下为体心立方,当温度升高到912℃,则转变为面心立方。铁的体心立方堆积和面心立方最密堆积的配位数分别为_________。若铁原子半径为r pm,则铁为面心立方最密堆积时的晶体密度为___________g/cm3(阿伏伽德罗常数的值用NA 表示,1pm=10-12m,写出计算式即可)。

面心立方晶胞

 

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二氧化锆(ZrO2)是最重要的氧离子固体电解质,用于制造燃料电池、氧气含量测定仪等。可由锆英砂(主要成分为ZrSiO4,也可表示为ZrO2·SiO2;含有少量Fe2O3、Al2O3、SiO2杂质)通过如下工艺流程法制得。

已知:①ZrO2具有两性,高温与纯碱共熔生成可溶于水的Na2ZrO3,与酸反应生成ZrO2+。②部分金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表:

金属离子

Fe3+

Al3+

ZrO2+

开始沉淀的pH

1.9

3.3

6.2

沉淀完全的pH

3.2

5.2

8.0

 

请回答下列问题:

⑴烧结时ZrSiO4发生反应的化学方程式为_______________________

滤渣I的化学式为______________________________

⑵调节pH=a 的目的是________________________________________;用氨水调节pH=b后发生反应的离子方程式为______________________________________________

⑶以滤渣II为主要原料制取铁红,请简述实验方法________________________

⑷工业上用铝热法冶炼锆,写出以ZrO2通过铝热法制取锆的化学方程式:

________________________________________________________

⑸一种新型燃料电池用掺杂Y2O3的ZrO2晶体作电解质在熔融状态下传导O2-,一极通入空气,另一极通入甲烷,写出负极的电极反应式为___________________________

 

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COS 、H2S是许多煤化工产品的原料气。已知

Ⅰ.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)    △H=X kJ·mol-1

Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)   △H =-42 kJ·mol-1

(1)断裂1 mol分子中的化学键所需吸收的能量如下表所示:

分子

COS(g)

H2(g)

CO(g)

H2S(g)

H2O(g)

CO2(g)

能量/kJ·mol-1

1319

442

1076

678

930

1606

 

X=___________

(2)向10 L容积不变的密闭容器中充入1 mol COS(g)、1 mol H2(g)和1 mol H2O(g),进行上述两个反应,在T10C时达到平衡,体系内CO的体积分数为5%(如下图M点)。

请回答下列问题:

①请在图中画出以M为起点,从T1℃开始升温过程中CO的平衡体积分数随温度变化的曲线。_____

②T1℃时,测得平衡时体系中COS的物质的量为0.80 mol,则平衡时H2O的转化率为_________

(3)现有两个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器M、N,在M中充入1 mol CO和1 mol H2O,在N中充入1 mol CO2和1 mol H2,均在700 ℃下开始按Ⅱ进行反应。达到平衡时,下列说法正确的是_______

A.容器M、N中正反应速率相同

B.容器M中CO的物质的量比容器N中的多

C.容器M、N中反应的平衡常数相同

D.容器M中CO的转化率与容器N中CO2的转化率之和小于1

(4)氢硫酸、碳酸均为二元弱酸,其常温下的电离常数如下表:

 

H2CO3

H2S

Ka1

4.4×10-7

1.3×10-7

Ka2

4.7×10-11

7.1×10-15

 

煤的气化过程中产生的H2S可用足量的Na2CO3溶液吸收,该反应的离子方程式为

______________________________________;常温下,用100mL 0.1mol·L-1NaOH溶液吸收224mL(标况)H2S气体,反应后离子浓度从大到小顺序为_____________________

(5)25℃时,用Na2S沉淀Cu2+、Sn2+两种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示:

①25℃时Ksp(CuS)=__________________

②25℃时向50.0mL Sn2+、Cu2+浓度均为0.01mol·L-1的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液到50.0mL时开始生成SnS沉淀,此时溶液中Cu2+浓度为__________mol/L。

 

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用硝酸化淀粉水解的产物(C6H12O6)可以制草酸,装置如下所示(加热、搅拌和仪器固定装置均己略去)。

实验过程如下:

①将1∶1的淀粉水乳液与少许硫酸(98%)加入烧杯中,水浴加热至85℃~90℃,保持30 min,得到淀粉水解液,然后逐渐将温度降至60℃左右;

②将一定量的淀粉水解液加入三颈烧瓶中;

③控制反应液温度在55~60℃条件下,边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸(65%HNO3与98%H2SO4的质量比为2:1.5)溶液;

④反应3h左右,冷却,减压过滤后得草酸晶体粗品,再重结晶得草酸晶体。

硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应:

C6H12O6+12HNO3→3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O

C6H12O6+8HNO3→6CO2+8NO↑+10H2O

3H2C2O4+2HNO3→6CO2+2NO↑+4H2O

请回答下列问题:

(1)实验①加入少许98%硫酸的目的是:_____________________

(2)冷凝水的进口是________(填a或b);实验中若混酸滴加过快,将导致草酸产量下降,其原因是______________________

(3)装置B的作用是___________,为使尾气被充分吸收,C中的试剂是___________

(4)重结晶时,酸晶体粗品经I加热溶解、趁热过滤、Ⅲ冷却结晶、过滤洗涤、Ⅴ干燥等实验步骤,得到较纯净的草酸晶体。该过程中可将粗品中溶解度较大的杂质在_________(填上述实验步骤序号)时除去而粗品中溶解度较小的杂质最后留在_______(填“滤纸上”或“滤液中”)

(5)将产品在恒温箱内约90以下烘干至恒重得到二水合草酸。称取一定该样品加适水完全溶解,用KMnO4标准液滴定反应的离子方程式为_________________    滴定前后滴定管中的液面读数如图所示,则消耗KMnO4溶液的体积为_________

(6)已知草酸是一种二元弱酸,草酸氢钠溶液(NaHC2O4)显酸性。常温下,向10 mL0.01 mol • L -1IH2C2O4溶液中加入10mL0.01mol·L-1NaOH溶液时,溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序为________________

 

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利用下图装置进行实验,甲、乙两池中均为1 mol·L-1的AgNO3溶液,A、B均为Ag电极。实验开始时先闭合K1,断开K2。一段时间后,断开K1,闭合K2,形成浓差电池,电流表指针偏转(Ag浓度越大氧化性越强)。下列说法不正确的是(  )

A. 闭合K1,断开K2后,A电极增重

B. 闭合K1,断开K2后,乙池溶液浓度上升

C. 断开K1,闭合K2后,A电极发生氧化反应

D. 断开K1,闭合K2后,NO向B电极移动

 

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