Question

常温下，K_a (HCOOH)=1.77×10^-4，K_a (CH₃COOH)=1.75×10^-5，K_b (NH₃·H₂O) =1.76×10^-5，下列说法正确的是

A. 浓度均为0.1 mol·L^-1的 HCOONa和NH₄Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和: 前者大于后者

B. 用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等

C. 0.2 mol·L^-1 HCOOH 与 0.1 mol·L^-1 NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO^-) + c(OH^-) = c(HCOOH) + c(H⁺)

D. 0.2 mol·L^-1 CH₃COONa 与 0.1 mol·L^-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7): c(CH₃COO^-) > c(Cl^- ) > c(CH₃COOH) > c(H⁺)

Answer

AD

【解析】A．由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在 c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)。由于在常温下氨水的Kb小于甲酸的Ka、KW不变，铵根的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中c(OH-)小于甲酸钠溶液中c(H+) ，Cl-和Na+都不水解， c(Cl-)=c(Na+)，所以A正确；由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以pH为3的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；C．两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，联立两式可得2c(H+)+ c(HCOOH)=2c(OH-)+c(HCOO-)，C错误；D．两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的电离程度大于乙酸根的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)，D正确。答案选AD。