Question

Ⅰ．铅的冶炼有很多种方法。

（1）瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下：

①2PbS(s)+3O₂(g)=2PbO(s)+2SO₂(g)    △H₁= a kJ•mol^-1

②PbS(s)+2PbO(s)=3Pb(s)+SO₂(g) △H₂= b kJ•mol^-1

③PbS(s)+PbSO₄(s)=2Pb(s)+2SO₂(g)     △H₃=c kJ•mol^-1

反应 3PbS(s)+6O₂(g)=3PbSO₄(s) △H=___________kJ•mol^-1 （用含 a、b、c 的代数式表示）。

（2）还原法炼铅，包含反应PbO(s)+CO(g)Pb(s)+CO₂(g) △H，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表

温度/℃	300	727	1227
1gK	6.17	2.87	1.24

①该反应的△H__________0（选填“ >”、“< ”或“=”）。

②当1gK=1，在恒容密闭容器中放入足量的PbO并通入CO，达平衡时，混合气体中CO的体积分数为_______________（保留两位有效数字）；若平衡后再向容器中充入一定量的CO气体，平衡向_______________（填“正向”、“逆向”或“不”）移动，再次达到平衡时，CO的转化率_______________（填“增大”、“减小”或“不变”）。

Ⅱ．PbI₂可用于人工降雨，可用滴定方法测出PbI₂的K_sp。

（3）取一定量的PbI₂固体，用蒸馏水配制成饱和溶液，准确移取25.00mL PbI₂饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH⁺（发生：2RH⁺+PbI₂=R₂Pb+2H⁺+2I^-），用锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液一并转入锥形瓶中（如图）。加入酚酞指示剂，用0.0025mol·L^-1NaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL。确定到滴定终点时锥形瓶中现象为___________________，计算PbI₂的K_sp为_______________    。

Answer

（2a+2b－3c） ＜ 9.1% 正向 不变 滴入最后一滴NaOH溶液，溶液由无色变为浅红(粉红或红)色且半分钟不变 4×10-9

【解析】Ⅰ．(1)①2PbS(s)+3O2(g)═2PbO(s)+2SO2(g)△H1=a kJ•mol-1，②PbS(s)+2PbO(s)═3Pb(s)+SO2(g)△H2=b kJ•mol-1，③PbS(s)+PbSO4(s)═2Pb(s)+2SO2(g)△H3=c kJ•mol-1，根据盖斯定律①×2+②×-③×3得到3PbS(s)+6O2(g)═3PbSO4(s)△H=2△H1+2△H2-3△H3=(2a+2b-3c)kJ•mol-1，故答案为：2a+2b-3c；

(2)①利用lgK与K是增比例函数，温度越高K值越小，说明正反应是放热反应，故答案为：＜；

②lgK=1，则K=10，在PbO(s)+CO(g)⇌Pb(s)+CO2(g)中设起始通入CO的amol/l，达平衡时转化的量为xmol/l，平衡时CO浓度为(a-x)mol/l，CO2的浓度为xmol/l，则K==10，得=9.1%，若平衡后再向容器中充入一定量的CO气体，平衡向正反应方向移动，温度不变，平衡常数不变，再次达到平衡时，CO的转化率不变，故答案为：9.1%；正向；不变；

Ⅱ．(3)用氢氧化钠溶液滴定该酸性溶液，滴定终点时，滴入最后一滴NaOH溶液，溶液由无色变为浅红(粉红或红)色且半分钟不变；滴定过程中消耗的OH-，即为阳离子交换出的H+，c(H+)=0.0025mol•L-1×20.00mL÷25.00mL=2×10-3mol•L-1，由2RH++PbI2=R2Pb2++2H++2I-，可知c(H+)=c(I-)，而c(Pb2+)=c(I-)/2=10-3mol•L-1，所以KSp(PbI2)=c(Pb2+)×c(I-)2=10-3×(2×10-3)2=4×10-9，故答案为：滴入最后一滴NaOH溶液，溶液由无色变为浅红(粉红或红)色且半分钟不变；4×10-9。