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二茂铁(结构如图)是一个典型的金属有机化合物,实验室常用氯化亚铁和环戊二烯在碱性...

二茂铁(结构如图)是一个典型的金属有机化合物,实验室常用氯化亚铁和环戊二烯在碱性条件下反应得到。反应原理为:FeCl2+2C5H6+2KOH→Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O

二茂铁的熔点为172173℃,在100℃开始升华。能溶于乙醚、二甲亚砜等非极性溶剂,不溶于水,对碱和非氧化性酸稳定。制备的步骤如下:

步骤1.在150mL的三颈瓶中加入25g细粉末状KOH60mL无水乙醚,通入氮气并搅拌约10分钟使之尽可能溶解,然后加入5.5 mL环戊二烯,再搅拌10分钟。

步骤2. 向烧杯中加入25 mL二甲亚砜和6.5g新制的无水氯化亚铁,微热至40℃并搅拌使其溶解,然后加入滴液漏斗中。

步骤3. 按图所示的装置装配好仪器,打开滴液漏斗的活塞,缓慢将氯化亚铁等加入三颈瓶中,并继续搅拌1小时。

   步骤4. 反应结束后,将混合物倒入100mL 18%的盐酸溶液,将烧杯放在冰浴中冷却,搅拌约10分钟,使结晶完全。

步骤5. 抽滤,将获得的产品以冷水洗涤23次,低温风干得到粗制的二茂铁。

1)步骤1中通入N2的目的可能是      

2)步骤2中,滴液漏斗侧边的玻璃导管的作用是      

3)实验装置中,冷凝管通水,水应从       口进(选填ab)。

4)步骤4将反应后的混合物倒入盐酸中,发生主要反应的离子方程式是      

5)步骤5用冷水洗涤是因为       ,因此可采用      的方法,进一步提纯二茂铁。

 

(每空2分,共12分) (1)排出三颈瓶内的空气 (2)均衡漏斗内压强,便于液体放出(3)b (4)H+ + OH- = H2O (5)二茂铁易于升华 加热升华 【解析】用氮气赶空气,滴液漏斗侧边的玻璃导管的作用是排出三颈瓶内的空气。冷凝管应该下进上出。将反应后的混合物倒入盐酸中发生中和反应,用冷水洗涤是因为二茂铁易于升华,用加热升华的方法提纯二茂铁。  
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考点分析:
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已知:硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠(H2N-CH2-COONa)即可得到配合物A。其结构如图:

(1)Cu元素基态原子的外围电子排布式为       

(2)元素C、N、O的第一电离能由大到小排列顺序为     

(3)A中碳原子的轨道杂化类型为      

(4)1mol氨基乙酸钠(H2N-CH2-COONa)含有σ键的数目为       

(5)氨基乙酸钠分解产物之一为二氧化碳。写出二氧化碳的一种等电子体:       (写化学式)。

(6)已知:硫酸铜灼烧可以生成一种红色晶体,其结构如图,则该化合物的化学式是       

 

 

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(14)乙醇汽油是被广泛使用的新型清洁燃料工业生产乙醇的一种反应原理为2CO(g)+4H2 (g) CH3CH2OH(g)+H2O(g)  H=—256.1kJ·mol—1

已知H2O(l)=H2O(g)  H=+44kJ·mol—1

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)  H=—41.2kJ·mol—1

(1)以CO2(g)与H2(g)为原料也可合成乙醇,其热化学方程式如下:

2CO2(g)+6H2(g) CH3CH2OH(g)+3H2O(l)  H=     

(2)CH4和H2O(g)在催化剂表面发生反应CH4+H2OCO+3H2,该反应在不同温度下的化学平衡常数如下表:

温度/

800

1000

1200

1400

平衡常数

0.45

1.92

276.5

1771.5

该反应是_____反应(填“吸热”或“放热”);

T时,向1L密闭容器中投入1molCH4和1mol H2O(g),平衡时c(CH4)=0.5mol·L—1,该温度下反应CH4+H2OCO+3H2的平衡常数K=     

(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领域的重要课题。某研究小组在实验室以Ag-ZSM-5 为催化剂,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图。

若不使用CO,温度超过775,发现NO的分解率降低,其可能的原因为      ;在n(NO)/n(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度在      左右。

用CxHy(烃)催化还原NOx也可消除氮氧化物的污染。写出CH4与NO2发生反应的化学方程式:     

(4)乙醇-空气燃料电池中使用的电解质是搀杂了Y2O3的ZrO2晶体,它在高温下能传导O2—离子。该电池负极的电极反应式为     

 

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NiSO4•6H2O是一种绿色易溶于水的晶体,广泛用于化学镀镍、生产电池等,可由电镀废渣(除含镍外,还含有Cu、Fe、Cr等杂质为原料获得。工艺流程如下图:

已知:25℃时,几种金属氢氧化物的溶度积常数和完全沉淀的pH范围如下表所示。

 

Fe(OH2

Fe(OH3

Cr(OH3

Ni(OH2

Ksp

8.0×10—16

4.0×10—38

6.0×10—31

6.5×10—18

完全沉淀pH

9.6

3.2

5.6

8.4

注:NiCO3是一种不溶于水易溶于强酸的沉淀。

请回答下列问题:

(1下列措施可行,且能提高废渣浸出率的有 

A.升高反应温度   B.增大压强   C.在反应过程中不断搅拌

(2在滤液中加入6%的H2O2,其作用是          (用离子方程式表示

加入NaOH调节pH的范围是     ,为了除去溶液中的    离子。

(3滤液的主要成分是     

(4检验Ni2+已完全沉淀的实验方法是           

(5操作Ⅰ的实验步骤依次为:

         

         

蒸发浓缩、冷却结晶,过滤得NiSO4•6H2O晶体

用少量乙醇洗涤NiSO4•6H2O晶体并晾干

 

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(12分)某研究小组用黄铁矿(FeS2)、氯酸钠和硫酸溶液混合反应制备ClO2气体,再用水吸收该气体可得ClO2溶液。在此过程中需要控制适宜的温度,若温度不当,副反应增加,影响生成ClO2气体的纯度,且会影响ClO2的吸收率,具体情况如图所示。

../../../../../个人/学科分析/Application%20Data/Microsoft/SRC/XZHX9.TIF

(1)据图可知,反应时需要控制的适宜温度是________℃,要达到此要求需要采取的措施是                    

(2)已知:黄铁矿中的硫元素在酸性条件下可被ClO3-氧化成SO42-,请写出FeS2、氯酸钠和硫酸溶液混合反应生成二氧化氯(ClO2)的离子方程式:                    

(3)该小组拟以“m(ClO2)/m(NaClO3)”作为衡量ClO2产率的指标。若取NaClO3样品6.0 g,通过反应和吸收获得400 mL ClO2溶液,取此溶液20mL与37.00 mL 0.500 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液充分反应后,过量的Fe2+再用0.0500 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点,消耗K2Cr2O7标准溶液20.00 mL。反应原理为:

4H+ClO2+5Fe2+===Cl+5Fe3++2H2O

14H+Cr2O72-+6Fe2+===2Cr3++6Fe3++7H2O

试计算ClO2的“产率”            (写出计算过程)。

 

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胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛用途,A为香草醛,以A为原料合成5-三氟甲基胡椒醛(E)的路线如图所示:

已知:

(1)反应①的类型是                  

(2)写出A中含氧官能团的名称              

(3)写出反应③的化学方程式                 

(4)写出满足下列条件A的一种同分异构体的结构简式              

①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体

②不与氯化铁溶液发生显色反应

③含苯环,核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子

(5)以A和2-氯丙烷为原料,可合成香草醛缩丙二醇(),写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下:

 

 

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