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铜基及硼系高温超导材料都具有良好的应用前景。回答下列问题: (1)写出Cu原子价...

铜基及硼系高温超导材料都具有良好的应用前景。回答下列问题:

(1)写出Cu原子价电子的轨道表达式:____________BF3的立体构型是____________

(2)NaBH4被认为是有机化学上的“万能还原剂”, NaBH4电子式为____________,其中三种元素的第一电离能由大到小的顺序是_________________

(3)BH3·NH3是一种有效、安全的固体储氢材料,结构如右图所示。 B原子的轨道杂化类型是____________。该物质中含有配位键,其中提供空轨道接受孤对电子的是____________。该物质易溶于水,其原因是____________

(4)硼与氦形成类似苯的化合物B3N3H6(硼氮苯),俗称无机苯。硼氮苯属于分子____________(填“极性”或“非极性”),一个硼氮苯分子中有____________个σ键,形成π键的电子由____________提供。

(5)硼与镁形成的高温超导材料晶体结构如图所示。该六方晶胞中镁原子与硼原子的数量比为____________,晶体密度d=____________g·cm-3

 

平面三角形 H>B>Na sp3杂化 B原子 该分子属于极性分子,且与水分子之间能形成氢键 非极性 12 N原子 1∶2 或 ×107 (计算式为 ) 【解析】(1)铜的原子序数是29,根据核外电子排布规律可知Cu原子价电子的轨道表达式为。BF3中B中性原子的价层电子对数是3,且不存在孤对电子,所以立体构型是平面三角形。(2)NaBH4是离子化合物, NaBH4电子式为,非金属性越强,第一电离能越大,则其中三种元素的第一电离能由大到小的顺序是H>B>Na。(3)BH3·NH3是一种有效、安全的固体储氢材料,结构如右图所示。 B形成的3个共价键,一个配位键,所以B原子的轨道杂化类型是sp3杂化。该物质中含有配位键,其中提供空轨道接受孤对电子的是B。该分子属于极性分子,且与水分子之间能形成氢键,因此该物质易溶于水。(4)苯是非极性分子,所以硼氮苯属于非极性分子。单键都是σ键,双键中含有一个σ键,则一个硼氮苯分子中有12个σ键。B原子最外层电子数是3个,因此形成π键的电子由氮原子提供。(5)根据晶胞结构可知Mg原子个数=2×1/2+12×1/6=3,B全部在晶胞中,则该六方晶胞中镁原子与硼原子的数量比为1∶2,晶体的体积是,所以晶体密度d=g·cm-3。  
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铈是地壳中丰度最高稀土元素,二氧化铈(CeO2)是其重要的化合物。平板液晶显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末,其中含CeO2、SiO2、Fe2O3等物质,某实验小组以此粉末为原料回收铈,设计流程如下:

(1)步骤Ⅰ加入过量盐酸后,溶液a中的阳离子有__________,固体b的成分是__________

(2)步骤Ⅱ中反应的离子方程式为______________________

(3)当溶液中离子浓度小于1×10-6mol·L-1时视为沉淀充全,则步骤Ⅲ中加入NaOH调节溶液的pH应大于________________[己知:Ce(OH)3的Ksp=8.0×10-21,1g2=0.3 ]。第V步反应的化学方程式是______________________

(4)步骤Ⅳ中的实验操作包括_____________。将NH4Cl固体与CeCl3·6H2O混合真空加热可得无水CeCl3,其中加入NH4Cl的作用是_______________________

(5)无水CeCl3是重要的分析试剂,现欲对CeCl3样品纯度进行测定,其方法是:准确称取样品wg配成100.00 mL溶液,取25.00 mL 置于锥形瓶中,加入和过量的过硫酸铵溶液将Ce3+ 氧化为Ce4+,然后用莘取剂[用(HT)2表示]萃取Ce4+,再用c mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(Ce4+被还原为Ce3+),重复 2-3次,平均消耗VmL标准溶液。

①“萃取”时存在反应:Ce4++n(HT)2Ce(H2n-4T2n)+4H+,若要提高滴定的准确率,应使溶液呈____________性(填“酸”、“碱”或“中”)。若未进行“萃取”,经计算所得结果偏高,其原因是______________________

②经计算,CeCl3样品的纯度为____________。 [M(CeCl3) =246.5g/mol]

 

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合成气(主要成分为CO、CO2和H2)是重要的化工原料,可利用合成气在催化剂存在下直接制备二甲醚(CH3OCH3)。

己知:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)  △H1=-49.0kJ·mol-1

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)  △H2=+41.1 kJ·mol-1

2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)  △H3=-24.5 kJ·mol-1

(1)工业上用CO2和H2在一定条件下反应直接制备二甲醚,主反应为: 2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)

①要使该反应速率和产率都增大,应该采取的措施是__________,减少副反应,大幅度提高二甲醚在产物中所占比率的关键因素是__________

②一定条件下.上述主反应达到平衡状态后,若改变反应的某一个条件,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是__________(单选,填标号)。

a.逆反应速率先增大后减小          b.H2的转化率增大

c.反应物的体积百分含量减小        d.容器中的变小

③在某压强下,制备二甲醚的反应在不同温度、不冋投料比时CO2的转化率如图(a)所示。T1温度下,将6molCO2和12molH2充入10L的密闭容器中, 5 min后反应达到平衡状态,则0〜5 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=_____________;KA、 KB、 KC三者之间的大小关系为_______________

(2)在适当条件下由CO和H2直接制备二甲醚,另一产物为水蒸气。

①该反应的热化学方程式是_________________

②co的转化率、二甲醚的产率与反应温度的关系如图(b)所示,请解释温度低于290℃时, CO转化率较高而CH3OCH3产率较低的原因可能是___________

(3)用甲醇,二甲醚混合液与CO在催化剂条件下还可合成醋酸。常温下,醋酸的Ka=1.8×10-5,向 0.1 mol/L 醋酸溶液中滴加NaOH溶液至=时,混合溶液的pH=__________,醋酸钠水解反应的平衡常数值为__________

 

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二氯化二硫(S2Cl2)在工北上用于橡胶的硫化,查阅相关资料得到如下信息:

①干燥的氯气与硫在110℃〜140℃反应可得S2Cl2,S2Cl2在300℃以上完全分解。

②S2Cl2常温下为红棕色液体,沸点为137℃:S2Cl2遇水生成HCl、SO2、S。

③S的熔点为112.8 S2Cl2,沸点为444.6℃。

某班同学在实验室制备S2Cl2并探究其性质,回答下列问题:

(一)氯气的制备

(1)氯气的发生装置可以选择上图中的__________(填字母),反应的化学方程式为___________________

(2)欲收集一瓶干燥的氯气,选择上图中的装置,其连接顺序为:发生装置→__________(按气流方向,用小写字母表示)。

(二)S2Cl2的制备

将上述收集到的氯气通入下图装置,在一定温度下进行实验。

(3)证明实验中有S2Cl2生成的现象是_______________。若加热G时温度过高,在X中可能出现的现象是______________

(4)Z中的试剂名称是__________,如果没有Z装置,可能造成的不良影响有__________

(三)S2Cl2的性质探究

(5)取少量(二)中制得的S2Cl2于锥形瓶中,滴加足量NaOH溶液,发生反应的离子方程式为________________。若要检验反应后的溶液中存在Cl-,在滴加硝酸和硝酸银溶液之前,必须逬行的操作是_______________________

 

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常溫下,浓度均为1.0mol/L的HX溶液、HY溶液、HY和 NaY的混合溶液,分别加水稀释,稀释后溶液的pH随浓度的变化如图所示,下列叙述正确的是(  )

A. HX是强酸,溶液每稀释10倍,pH始终增大1

B. 常温下HY的电离常数为1.0×10-4

C. 溶液中水的电离程度:a点大于b点

D. c 点溶液中:c(Na+)>c(Y-)>c(HY)>c(H+)>c(OH-)

 

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下列实验操作达到实验目的的是(  )

A. 向漂白粉溶液中通入适量CO2以增强溶液的漂白性

B. 将甲烷和氯气光照后的混合物通过饱和食盐水以获得纯净的一氯甲烷

C. 滴定实验前用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差

D. 配制硝酸亚铁溶液时,将硝酸亚铁溶解在稀硝酸中再加水稀释

 

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