胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛用途，以香草醛（A）为原料合成 5－...

胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛用途，以香草醛（A）为原料合成 5－三氟甲基胡椒醛（E）的路线如图所示：

已知：Ⅰ．酚羟基能与 CH2I2 发生反应③，而醇羟基则不能。

（1）反应③的类型是__________。

（2）香草醛中含氧官能团的名称为醚键、______和______香草醛分子中最多有_____个碳原子共平面。

（3）写出香草醛在加热的条件下与新制的氢氧化铜反应的化学方程式___________。

（4）满足下列条件的香草醛的芳香族类同分异构体共有________种（不含立体结构）：

①不能与氯化铁溶液发生显色反应 ②能与碳酸氢钠溶液反应放出气体

③1mol 该化合物与足量钠反应产生 2g 氢气。

其中核磁共振氢谱显示其有 5 种不同化学环境的氢原子的结构简式为：________________________。

（5）以香草醛和 2－氯丙烷为原料，用四个步骤合成香草醛缩丙二醇（）

写出合成流程图（无机试剂和溶剂任用）。合成流程图示例如下：

。

取代反应醛基、羟基 8 4 【解析】（1）比较B和C的结构可知，反应③为羟基上的氢原子被取代，属于取代反应；（2）根据香草醛的结构简式为分子中含氧官能团的名称为醚键、醛基、羟基。苯环是平面形结构，而单键可以旋转，则香草醛分子中最多有8个碳原子共平面。（3）香草醛含有醛基和酚羟基，在加热的条件下与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为；（4）根据条件①不与氯化铁溶液发生显色反应，说明没有酚羟基；②能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，说明有羧基；③1mol 该化合物与足量钠反应产生 2g 氢气含苯环，说明还含有1个羟基。如果苯环上含有1个取代基，应该是－CH(OH)COOH。两个取代基应该是－COOH和－CH2OH，有邻间对三种，共计4种。核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子，结合香草醛的结构可知其同分异构体为；（5）以香草醛和2-氯丙烷为原料，合成香草醛缩丙二醇，可以用2-氯丙烷发生消去生成丙烯，再与溴加成、水解得1，2-丙二醇，再与香草醛发生信息Ⅱ中的反应可得产品，合成路线为。

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考点分析：

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已知 A，B，C，D 都是周期表中的短周期元素，它们的核电荷数依次增大。 A 原子，C 原子的 L 能层中，都有两个未成对的电子，C，D 同主族。E，F 都是第四周期元素，E 原子核外有 4 个未成对电子，F 原子除最外能层只有 1 个电子外，其余各能层均为全充满。根据以上信息填空：

（1）基态 D 原子中，电子占据的最高能层符号_____，该能层具有的原子轨道数为___。

（2）离子的价层电子排布图是_______，F 原子的电子排布式是 ____________。

（3）A 的最高价氧化物对应的水化物分子结构式为______，其中心原子采取的轨道杂化方式为_______，B 的气态氢化物的 VSEPR 模型为_________________。

（4）化合物，和阴离子互为等电子体，它们结构相似，的电子式为___________。

（5）配合物甲的焰色反应呈紫色，其内界由中心离子与配位体构成，配位数为 6。甲的水溶液可以用于实验室中离子的定性检验，检验离子的离子方程式为____________。

（6）某种化合物由 D，E，F 三种元素组成，其晶胞如图所示，则其化学式为_______。该晶胞上下底面为正方形，侧面与底面垂直，根据图中所示的数据列式计算该晶体的密度：d=_____ g/cm3。

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（1）反应①符合绿色化学思想，且 A 为难挥发性酸，B 为气体，则加入的 A 是_______，通入的 B是______________。 (均写名称)

（2）反应②的离子方程式是___________。为提高的产率，常在反应②的溶液中加入适量稀碱溶液但体积不能偏大，往往控制PH为3.5.这样做的目的是_________________。

（3）最后得到的氯化亚铜需要_______________保存。

Ⅱ．回收利用炼铜工业产生的排放物，既能节约资源，又能保护环境。

（4）烟灰中金属元素以硫酸盐和氧化物形态存在，其中锌、铅的含量最大，其次为铜、铁等。烟灰的回收利用工艺如下：

①“一次浸取”铜浸出率较低，原因是烟灰中部分铜元素以________（填化学式）残留在浸

出渣中，“沉铜”可得到单质铜，该步骤应加入的试剂是__________________________。

② 从贵金属阳极泥中可提取粗银。电解法精炼粗银时采用和的混合液作电解液，阴极的主要电极反应式为_______。阴极还有少量副反应发生，产生的气体遇空气迅速变为红棕色，该副反应的电极反应式为_______________________________。

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Ⅰ．CO和氢气在一定条件下可以合成甲醇，在一恒容的密闭容器中，由CO和合成甲醇：

（1）某温度下，将 2.0mol CO和 6.0 mol充入2L的密闭容器中，充分反应后，达到平衡时测得 c(CO)＝0.25mol/L，则此温度下的平衡常数 K＝____(保留两位有效数字)。

（2）利用光能和光催化剂，可将CO2和 (g)转化为和。紫外光照射时，在不同催化剂 (I、II、III)作用下，产量随光照时间的变化见图1。则在 0～15 小时内，的平均生成速率I、II、III 中最大的为________(填序号)。

（3）以为催化剂，可以将和直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系见图2。乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是_______________。

（4）25℃时，。该温度下，下列说法中正确的有（填序号）___________。

a．和均可做钡餐试剂

b．同浓度的和混合溶液中滴加溶液，先析出

c．新制氯水中加入少量碳酸钡固体，固体溶解，溶液漂白性增强

d．固体加入浓溶液，不可能转化为

Ⅱ．向 500ml 一定浓度的稀硝酸中加入 33.6g 铁粉，固体全部溶解。取少量反应后的溶液分别加入苯酚溶液和铁氰化钾试剂，各出现溶液变紫和蓝色沉淀现象。再取10mL 反应后溶液于锥形瓶中，并加入硫氰化钾试剂。用 0.500mol/L 的 H2SO3 溶液进行滴定，滴定完成时平均消耗标准液 10.20mL。已知整个实验过程中只产生了一种气体，且该气体遇空气变红棕色。据此回答：

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碳酸镁晶体是一种新型吸波隐形材料中的增强剂。

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