Question

阿魏酸乙酯是生产用于治疗心脑血管疾病及白细胞减少等症药品的基本原料，如心血康、利脉胶囊、太太口服液等。现根据如下流程合成阿魏酸乙酯：

已知：

① E中有两个甲基，F中没有亚甲基（一CH₂一）

②

③

回答下列问题：

（1）反应①的条件为______；反应⑨的类型为________；A的名称为_____（系统命名法）。

（2）由C生成D的过程中，步骤i）的化学方程式为：_________。

（3） B和D反应生成的某种有机物核磁共振氢谱显示有3 组吸收峰，该反应的化学方程式

为：__________

（4）G的分子式为_____。

（5）有同学提出：可用酸性高锰酸钾溶液检测反应⑧中是否有阿魏酸生成，该说法是否

正确____ （填“是”或“否”）理由是________。

（6）H 有多种同分异构体，写出同时符合下列要求的所有H 的同分异构体结构简式____。

① 既能发生银镜反应，又能与FeCl₃溶液发生显色反应；② 苯环上的一氯代物只有一种。

（7）参照上述流程，请写出由环戊烯（）制备l,9-壬二酸[HOOC(CH₂)₇COOH]的合成路线流程图（其他原料任选）___________。

Answer

NaOH水溶液，Δ 取代反应（或酯化反应） 1，3-二氯丙烷 OHCCH2CHO+4Ag(NH3)2OHCH2(COONH4)2+4Ag↓+2H2O+6NH3 C8H7O3Na 否 因为反应物H也能使酸性高锰酸钾溶液褪色 、

【解析】C中有两个醛基，则B中应该有两个醇羟基(—CH2OH)即B为HOCH2CH2CH2OH，B→C发生的是醇的催化氧化，同时 可知A→B为卤代烃的水解，即A为ClCH2CH2CH2Cl，C与银氨溶液混合加热发生氧化反应，酸后的产物D为HOOCCH2COOH；阿魏酸与CH3CH2OH酯化后得到阿魏酸乙酯()；可知阿魏酸的结构为；HOOCCH2COOH和H发生信息③生成，可知H为；G到H是酸性，将酚钠转化为酚，则G是；F到G发生的是信息②反应，且F中没有亚甲基(一CH2一)，则F为；E到F是卤代烃的消去且E中有两个甲基，则E的结构为；

(1)反应①是ClCH2CH2CH2Cl水解生成HOCH2CH2CH2OH，则其条件为NaOH水溶液并加热；反应⑨是阿魏酸与CH3CH2OH酯化，属取代反应；根据系统命名法ClCH2CH2CH2Cl的名称为1，3-二氯丙烷；

(2)OHCCH2CHO与银氨溶液混合加热发生反应的化学方程式为OHCCH2CHO+4Ag(NH3)2OHCH2(COONH4)2+4Ag↓+2H2O+6NH3 ；

(3)HOCH2CH2CH2OH和HOOCCH2COOH发生酯化反应，其中产物核磁共振氢谱显示有3 组吸收峰，该反应的化学方程式为；

(4)的分子式为C8H7O3Na；

(5)能使酸性高锰酸钾溶液褪色，有机物H()也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则不能用酸性高锰酸钾溶液检测反应⑧中是否有阿魏酸生成；

(6)① 既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基和醛基；②苯环上的一氯代物只有一种，说明苯环上氢原子只有一种等效氢，同时符合上述要求的所有的同分异构体结构简式为、；

(7)结合信息②和③，由环戊烯()制备l,9-壬二酸[HOOC(CH2)7COOH]的合成路线为。

点睛：根据反应条件推断反应类型：（1）在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。（2）在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。（3）在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。（4）能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。（5）能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。（6）在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。（7）与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。（8）在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。（9）在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。