Question

己知：还原性HSO₃^->I^-，氧化性IO₃^->I₂。在含3 mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如下图所示。下列说法不正确的是（  ）

A. 0~a间发生反应：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺

B. a~b间共消耗NaHSO₃的物质的量为1.8mol

C. b~c间反应：I₂仅是氧化产物

D. 当溶液中I^-与I₂的物质的量之比为5∶3时，加入的KIO₃为1.08mol

Answer

C

【解析】A．0～a间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+，故A正确；B．a~b间发生反应为3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+，反应IO3-的物质的量为0.06mol，则消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol，故B正确；C．根据图象知，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，发生反应的离子方程式为IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，所以I2是I2是既是还原产物又是氧化产物，故C错误；D．根据反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，消耗的KIO3的物质的量为xmol，消耗碘离子的物质的量=xmol，剩余的碘离子的物质的量=（1-x）mol，当溶液中n（I-）：n（I2）=5：2时，即（1-x）：x=5∶2，x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×=1.08mol，故D正确；故选C。

点睛：明确氧化性、还原性前后顺序是解本题关键，结合方程式进行分析解答，易错点是D，根据物质间的反应并结合原子守恒计算，还原性HSO3-＞I-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO-3＞I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，根据发生的反应来判断各个点的产物。