Question

常温下，往某浓度的氯水中滴人Na₂S0₃溶液的pH变化如图所示，下列离子浓度的关系错误的是

A. a点：c(H⁺)>c(Cl^-)>c(ClO^-)

B. b点：l/2 c(Cl^-)＝c(SO₄^2-)=0.005mol·L^-1

C. 点：c(Na⁺)=2c(HSO₃^-)+2c(SO₃^2-)

D. d 点：c(Na⁺)＝c(Cl^-)+c(HSO₃^-)+2c(SO₃^2-)+2c(SO₄^2-)

Answer

C

【解析】A、a点饱和氯水中有Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO，HClO属于弱酸发生部分电离因此有c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)，故A说法正确；B、加入Na2SO3，发生Cl2＋SO32－＋H2O=2Cl－＋SO42－＋2H＋，溶液的pH=2，即c(H＋)=0.01mol·L－1，根据离子反应方程式，得出c(Cl－)/2=c(SO42－)=0.005mol·L－1，故B说法正确；C、b到c点，发生Na2SO3＋HCl=NaHSO3＋NaCl，因为c点到d点，加入Na2SO3，溶液的pH继续增大，说明c点溶液中溶质为NaHSO3、Na2SO3、NaCl、Na2SO4，因此有c(Na＋)=2c(SO32－)＋2c(HSO3－)＋2c(SO42－)＋2c(H2SO3)，故C说法错误；D、d点：根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)+c(HSO3－)+2c(SO32－)+2c(SO42－)＋c(OH－)，因为溶液显中性，因此有c(H＋)=c(OH－)，即c(Na＋)＝c(Cl－)+c(HSO3－)+2c(SO32－)+2c(SO42－)，故D说法正确。

点睛：本题易错点为选项B和C，选项B：利用反应的离子方程式进行求解，也可以通过Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO生成HClO和HCl物质的量相等，HClO＋SO32－=SO42－＋H＋＋Cl－，因此有c(Cl－)/2=c(SO42－)=0.005mol·L－1；选项C，能够确认反应后溶液中的溶质，利用开始时加入Na2SO3中存在n(Na＋)=n(SO32－)，然后利用物料守恒进行推断。