Question

吡格雷（clopigogrel）是一种用于抑制血小板聚集的药物，以 为原料合成氟吡格雷的路线如下图：

回答下列问题：

(1)A的名称为________________，D的结构简式为___________。

(2)化合物C在一定条件下可发生分子间成环反应生成含3个六元环的有机物，其化学方程式为_______。

(3)一定条件下，1分子Y与1分子HBr发生加成反应，生成的产物最多可能有__________种（不考虑立体异构）；有E转化为F时，生成的另一种产物是______________。

(4)写出B的同分异构体中满足下列条件的任意一种有机物的结构简式_______________。

①含有两个-NH₂的芳香族化合物；②核磁共振氢谱有3种吸收峰。

(5)结合上述流程写出以乙醇为有机物原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）；_________________。合成路线流程图示例如下：

Answer

2-氯苯甲醛（或邻氯苯甲醛） 6 HO-CH2CH2-OH

【解析】本题考查有机合成和推断，（1）根据有机物命名原则，A为邻氯苯甲醛，或是2－氯苯甲醛；对比D和E以及Y，推出X为CH3OH，因此C→D发生酯化反应，即D的结构简式为 ；（2）C中含有氨基和羧基，两个C发生脱水缩合，其反应是：；（3）根据D和E结构简式，D→E发生取代反应，生成HBr，推出Y的结构简式为，1分子Y与1分子HBr发生加成反应，发生1，2－加成(有两种形式)、3，4－加成(有两种形式)、1，4－加成(有两种形式) ，共有六种产物；对比E和F的结构简式，F比E多了一个碳原子，即中两个碳氧单键断裂，E中掉下的连个氢原子与氧原子相连，即另一种产物是乙二醇，其结构简式为HO－CH2－CH2－OH；（4）有两个氨基的芳香族化合物，即同分异构体中含有苯环，且有两个－NH2，核磁共振氢谱有3种峰，说明是对称结构，B的不饱和度为6，同分异构体中不饱和度也为6，即含有一个碳碳叁键或两个碳碳双键，根据B中含有碳原子的个数，只能有一个碳碳叁键，因此符合条件同分异构体是；（5）根据高分子化合物，推出单体是H2N－CH(CH3)－COOH，引入氨基，需要用醛基与NaCN、NH4Cl反应，因此乙醇需要转化成乙醛，然后乙醛再与NaCN、NH4Cl反应，再在酸的水溶液让－CN转化成－COOH，最后发生缩聚反应，得到目标产物，即合成路线是：。

点睛：本题的难点是问题（4）中同分异构体的书写，应该确认含有官能团有哪些，根据条件，含有两个氨基，观察B的结构简式，B中含有一个－CN，让写的同分异构体中没有－CN，也就是说同分异构体中有一个碳碳叁键，核磁共振氢谱有3种峰，说明苯环上的取代基是对称位置，从而正确书写出同分异构体。