Question

某研究小组以对氨基水杨酸和乙炔为主要原料，按下列路线合成便秘治疗药物——琥珀酸普卡必利。

已知：①化合物B中含有羟基；

请回答：

（1）下列说法不正确的是_________

A.对氨基水杨酸能发生缩聚反应生成高分子化合物

B.化合物B能发生氧化反应，不能发生还原反应

C.化合物C能形成内盐

D.化合物F能与NaHCO₃溶液反应

（2）化合物B的结构简式是_________。

（3）C+D→E的化学方程式是____________。

（4）写出同时符合下列条件的A 的所有同分异构体的结构简式_________。

①分子中含有硝基且直接连在苯环上

②¹H-NMR谱显示苯环上有两种示同花学环境的氢原子

③不能与FeCl3溶液发生显色反应

（5）设计以乙炔和甲醛为原料制备化合物F的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）_________________。

Answer

B

【解析】试题分析：考查有机推断，官能团的判断及化学性质，结构简式的判断及书写，同分异构体的判断及书写、有机合成路线的合成。本题采用逆、顺推法结合，由琥珀酸普卡必利的结构简式可知，F的结构简式为，E是由C和D合成，结合C、D的分子式，可知D为，C为。由氨基水杨酸于甲醇在浓硫酸作用下生成A，A的结构简式为：，A与(CH3O)2O生成B，则B的结构简式为。

（1）A项：对氨基水杨酸含有羟基、羧基、氨基，能发生缩聚反应生成高分子化合物，正确；B项：化合物B中含有羟基、苯环，羟基能发生氧化反应，苯环能发生还原反应，错误；C项：C的结构中含有羧基和氨基，可以反应生成盐，正确；D项：化合物F中含有羧基，能与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳，正确；

(2) 化合物B的结构简式是；

(3) C+D→E的化学方程式是：+→H2O+；

（4）不能与FeCl3溶液发生显色反应，说明不含有酚羟基，结合1H-NMR谱显示苯环上有两种示同花学环境的氢原子，苯环上只有两个取代基且在对位，故A的同分异构体为：；

（5）结合已知②，以CH≡CH和HCHO为合成HOCH2C≡CCH2OH，再与H2发生加成反应, HOCH2CH2CH2CH2OH，二元醇再氧化为二元酸。

点睛：有机化学作为高考的必考内容，其考查形式以重要的反应机理为背景、以多官能团有机物作为载体、配合简单的有机合成流程图来考查分子式书写(均是由结构简式写分子式，属于送分题)、有机计算、结构简式的推导与书写、方程式的书写与反应类型判断、同分异构体、信息迁移等。解题的关键是准确识别和理解有机反应机理、有机物结构简式或有机合成路线。对于有机反应机理重在信息的提取、理解、归纳和整合，明确反应物与生成物的组成、结构特点及变化点，采用模仿迁移的方法联系所学过的知识，从中就能寻找到解答题目所需要的信息和方法；对于有机合成路线重在明确每一个转化过程中，物质类型的变化及官能团的衍变关系，确定每一步所涉及化学反应的类型，直接从官能团、前后有机物的结构差异、特殊反应条件、特殊转化关系、不饱和度等角度推断。