Question

已知某温度下CH₃COOH的电离常数K=1.6×10^-5。该温度下，向20ml 0.01mol/L CH₃COOH溶液在逐滴加入0.01mol/L KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：

（1）a点溶液中c(H⁺)为            ，pH约为            。

（2） a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是            点，滴定过程中宜选用             作指示剂，滴定终点在          （填“c点以上”或“c点以下”）。

（3）下列操作中可能使所测CH₃COOH溶液的浓度数值偏低的是            （填字母）。

A．酸式滴定管未用待测溶液润洗

B．锥形瓶用待测溶液润洗

C．放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失

D．碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失

E.碱式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数

（4）若向20ml稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，下列变化趋势正确的是          （填序号）．

Answer

（1）4×10-4mol·L-1；3.4

（2）c；酚酞（1分）；c点以上（1分）

（3）ACE（3分）（4）B

【解析】

试题分析：（1）a点溶液中c（H+）=mol/L＝4×10-4mol·L-1，所以溶液的pH＝－lgc(H＋)＝3.4；

（2）酸或碱抑制水电离，a和b点溶液都呈酸性，所以抑制水电离，c点呈中性，d点恰好反应生成醋酸钾是强碱弱酸盐，水解显碱性，则水的电离程度最大，故选d；氢氧化钾滴定醋酸恰好反应生成醋酸钾溶液呈碱性，应选择酚酞试液指示反应终点。溶液显碱性，则滴定终点在c点以上；

（3）A．酸式滴定管未用待测溶液润洗，导致醋酸的物质的量减少，消耗标准液体积减少，测定结果偏低；B．锥形瓶用待测溶液润洗，消耗标准液体积增加，测定结果偏高；C．放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失，导致醋酸的物质的量减少，消耗标准液体积减少，测定结果偏低；D．碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失，消耗标准液体积增加，测定结果偏高；E.碱式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数，读数偏小，消耗标准液体积减少，测定结果偏低，答案选ACE；

（4）稀氨水中，氨水电离生成铵根离子和氢氧根离子导致溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子，所以氨水溶液呈碱性；盐酸溶液呈酸性，当向氨水溶液中加入盐酸时，盐酸和氨水发生酸碱中和反应导致溶液的pH值降低；当加入20mL盐酸时，盐酸和氨水的物质的量相等，恰好反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性；继续向溶液中加盐酸，盐酸过量，当盐酸的量远远大于氨水的物质的量时，溶液以盐酸为主，导致溶液的pH值近似于盐酸的pH值，图像中B符合；答案选B。

【考点定位】本题考查了电解质溶液中离子浓度大小分析判断，盐类水解的原理分析，溶液中离子浓度计算方法，酸碱中和反应中pH值的变化图像以及中和滴定误差分析

【名师点晴】明确外界条件对水电离平衡的影响、溶液酸碱性判断以及酸碱中和滴定实验原理是解答的关键。该题的难点是误差分析，注意误差分析的总依据为：由c测==c标V标/V测 由于c标、V待均为定植，所以c测的大小取决于V标的大小，即V标：偏大或偏小，则c测偏大或偏小。