Question

向0.1mol/I.的NH₄HCO₃溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数)。根据图象，下列说法不正确的是（   ）

A．开始阶段，HCO₃^-反而略有增加，可能是因为NH₄HCO₃溶液中存在H₂CO₃发生的主要反应是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O

B．当pH大于8.7以后，碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应

C．pH=9.5时，溶液中c(HCO₃^-)＞c(HN₃•H₂O)＞c(NH₄⁺)＞c(CO₃^2-)

D．滴加氢氧化钠溶液时，首先发生的反应为2NH₄HCO₃+2NaOH═(NH₄)₂CO₃+Na₂CO₃

Answer

D

【解析】

试题分析：NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2OHN3•H2O+H+①；HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；HCO3-的电离平衡，即HCO3-H++CO32-③；A．在未加氢氧化钠时，溶液的pH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO3-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO3-的量略有增加，即逆方向的反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O，故A正确；B．对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，HN3•H2O的量增加，NH4+被消耗，当pH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影响，HCO3-被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，故B正确；C．从图中可直接看出pH=9.5时，溶液中c(HCO3-)＞c(HN3•H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)，故C正确；D．滴加氢氧化钠溶液时，HCO3-的量并没减小，反而增大，说明首先不是HCO3-与OH-反应，而是NH4+先反应，即NH4HCO3+NaOH═NaHCO3+NH3•H2O，故D错误；故选D。

【考点定位】考查离子浓度大小的比较

【名师点晴】本题结合图象考查了离子浓度大小比较、盐的水解原理等知识，明确图象曲线变化的含义为解答关键，注意用平衡移动理解各离子变化的原因，题目有一定难度。NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2OHN3•H2O+H+①；HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；HCO3-的电离平衡，即HCO3-H++CO32-③；在未加氢氧化钠时，溶液的pH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO3-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO3-的量略有增加；对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，HN3•H2O的量增加，NH4+的量减小，当pH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影响。