Question

用于合成氨的工业煤气中含有H₂S、C₂H₅SH(乙硫醇)、COS(羰基硫)、CS₂等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。

H₂S + ZnO == ZnS + H₂O；

C₂H₅SH + ZnO == ZnS + C₂H₄ + H₂O；

C₂H₅SH + H₂ == C₂H₆ + H₂S；

COS + H₂ == CO + H₂S；

CS₂ + 4H₂ == CH₄+ 2H₂S

（1）钴原子在基态时核外电子排布式为_____________。

（2）下列有关分子结构的说法正确的是_____________(填字母)。

A．C₂H₄分子中有5个σ键和1个π键

B．COS分子(结构如右图)中键能C＝O＞C＝S

C．H₂S分子呈V形结构

D．CH₄、C₂H₆分子中碳原子均采用sp³杂化

（3）下列有关说法不正确的是_____________(填字母)。

A．H₂O、CO、COS均是极性分子

B．相同压强下沸点：CS₂＞CO₂

C．相同压强下沸点：C₂H₅SH＞C₂H₅OH

D．相同压强下沸点：CO＞N₂

（4）β-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S^2-数目为_____________个。

（5）具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于_____________。

（6）钼的一种配合物化学式为：Na₃[Mo(CN)₈]•8H₂O，中心原子的配位数为_____________。

Answer

（1）[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2（2）ABCD；（3）C（4）4（5）氧离子半径比硫离子小，晶格能大（6）8

【解析】

试题分析：（1）钴元素的原子序数是27号，其原子核外有27个电子，根据构造原理知，其基态原子核外电子排布式[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2，故答案为：[Ar]3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2；

（2）A．共价单键为σ键，共价双键中一个是σ键、一个是π键，C2H4分子中有5个σ键和1个π键，故A正确；B．键长与键能成反比，C=O的键长小于C=S，所以COS分子(结构如图1)中键能C=O＞C=S，故B正确；C．硫化氢分子中，硫原子中含有2个共用电子对和2个孤电子对，则H2S分子呈V形结构，故C正确；D．甲烷分子和乙烷分子中，每个碳原子都含有4个共价单键，所以CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化，故D正确；故选ABCD；

（3）A．H2O、CO、COS分子中正负电荷重心不重合，所以均是极性分子，故A正确；B．CS2、COS、CO2的结构相似，其沸点与相对分子质量成正比，所以同压强下沸点：CS2＞COS＞CO2，故B正确；C．结构相似的分子，其沸点与相对分子质量成正比，氢键能增大物质的沸点，所以相同压强下沸点：C2H5SH＜C2H5OH，故C错误；D．CO沸点比N2高和分子的极性有关，前者是极性分子，后者是非极性分子，所以 相同压强下沸点：CO＞N2，故D正确；故选C；

（4）根据图知，硫离子个数=8×+6×=4，故答案为：4；

（5）离子晶体的熔点与晶格能成正比，晶格能与离子半径成反比，氧化锌和硫化锌中，氧离子半径小于硫离子，所以氧化锌的晶格能大于硫化锌，则氧化性的熔点高于硫化锌，故答案为：氧离子半径比硫离子小，晶格能大；

（6）Na3[Mo(CN)8]•8H2O中中心原子的配位数是8，故答案为：8。

考点：考查了原子核外电子排布；共价键的形成及共价键的主要类型；配合物的成键情况；晶胞的计算；原子轨道杂化方式及杂化类型判断的相关知识。