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【物质结构与性质】元素X位于第四周期,其基态原子有4个未成对电子。Y原子最外层电...

【物质结构与性质】元素X位于第四周期,其基态原子有4个未成对电子。Y原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍,元素Z基态原子的3p轨道上有4个电子。

(1)Y与Z可形成多种化合物。

①元素Y与Z中电负性较大的是      (用元素符号描述)。

离子ZY32-的空间构型为      (用文字描述)。

③写出一种与ZY2互为等电子体的氧化物分子的化学式     

(2)Y的氢化物(H2Y)在乙醇中的溶解度大于H2Z,其原因是     

(3)含X2+的溶液与KCN、氨水反应可得到化合物K3[X(CN)5(NH3)]。

①基态X2+的电子排布式是     

②1 mol配合物K3[X(CN)5(NH3)]中含σ键的数目为     

(4)右图为X与Z所形成的一种化合物的基本结构单元,推测该化合物的化学式:     

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(1)①O ②三角锥形 ③S2O或SeO2(2)H2O分子与乙醇分子间可形成氢键,而H2S不能 (3)①[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 ②14 mol(4)Fe3S8 【解析】 试题分析:根据题给信息推断元素X位于第四周期,其基态原子有4个未成对电子,X元素原子的价电子排布式为3d64s2,则X为铁元素;Y原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍,则Y为氧元素;元素Z基态原子的3p轨道上有4个电子,则Z为硫元素。 (1)①氧和硫位于同主族,同主族元素由上到下元素的电负性逐渐减小,故氧元素和硫元素中电负性较大的是O;②SO32-离子中心原子硫原子采用sp3杂化,有1对孤对电子,空间构型为三角锥形;③与SO2互为等电子体的氧化物分子的化学式为S2O或SeO2。 (2)H2O在乙醇中的溶解度大于H2S,其原因是H2O分子与乙醇分子间可形成氢键,而H2S不能。 (3)①铁为26号元素,根据构造原理写出基态Fe2+的电子排布式是[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6。②两个成键原子间有且仅有一个σ键,三键中有一个σ键和两个π键,1 mol配合物K3[Fe(CN)5(NH3)]中含σ键的数目为14NA。 (4)根据晶胞的结构利用切割法分析一个晶胞中Fe(均位于晶胞内部)的数目为4,S的数目为4×1/8+1=3/2,Fe、S个数比为3:8,该化合物的化学式为Fe3S8。。 考点:物质的制备、分离和提纯。  
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考点分析:
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利用氨水吸收烟气中的二氧化硫,其相关反应的主要热化学方程式如下:

SO2(g)+NH3·H2O(aq)=NH4HSO3(aq)    △H1=a kJ·mol-1

NH3·H2O(aq)+NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(aq)+H2O(l)   △H2=b kJ·mol-1

2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)        H3=c kJ·mol-1

(1)反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的△H=      kJ·mol-1

(2)空气氧化(NH4)2SO3的速率随温度的变化如图所示,当温度超过60 ℃,(NH4)2SO3氧化速率下降的原因可能是     

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(3)以磷石膏废渣和碳酸铵为原料制备硫酸铵,不仅解决了环境问题,还使硫资源获得二次利用。反应的离子方程式为CaSO4(s)+CO32—(aq)满分5 manfen5.comSO42—(aq)+CaCO3(s),该反应的平衡常数K=     

[ 已知Ksp(CaCO3)=2.9×10-9Ksp(CaSO4)=9.1×10-6 ]

(4)(NH4)2SO4在工农业生产中有多种用途。

①将黄铜精矿(主要成分Cu2S)与硫酸铵混合后在空气中进行焙烧,可转化为硫酸铜同时产生氨气。该反应的化学方程式为     

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②研究硫酸铵的分解机理有利于对磷石膏的开发。在500 ℃下硫酸铵分解过程中得到4种产物,其含氮物质随时间变化关系如图甲所示。写出该条件下硫酸铵分解的化学方程式,并用单线桥标出电子转移的方向及数目:     

③(NH4)2SO4是工业制备K2SO4的重要原料。根据图乙中相关物质的溶解度曲线,简述工业上制备K2SO4晶体的设计思路:     

 

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如下图所示(B中冷却装置未画出),将氯气和空气(不参与反应)以体积比约1:3混合通入含水8%的碳酸钠中制备Cl2O,并用水吸收Cl2O制备次氯酸溶液。

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已知:Cl2O极易溶于水并与水反应生成HClO;Cl2O的点为3.8℃42℃以上分解为Cl2O2

(1)①实验中控制氯气与空气体积比的方法是     

②为使反应充分进行,实验中采取的措施有     

(2)①装置B中产生Cl2O的化学方程式为:     

若B无冷却装置,则进入C中的Cl2O会大量减少。其原因是     

(3)装置C中采用棕色圆底烧瓶是因为     

(4)已知次氯酸可被H2O2、FeCl2等物质还原成Cl。测定C中次氯酸溶液的物质的量浓度的实验方案为:用      取20.00 mL次氯酸溶液,      。(可选用的试剂:H2O2溶液、FeCl2溶液、AgNO3溶液。除常用仪器外须使用的仪器有:电子天平,真空干燥箱)

 

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电解法处理含氮氧化物废气,可回收硝酸,具有较高的环境效益和经济效益。实验室模拟电解法吸收NOx的装置如右图所示(图中电极均为石墨电极)。

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1若用NO2气体进行模拟电解法吸收实验。

①写出电解时NO2发生反应的电极反应式:     

②若有标准状况下2.24 LNO2被吸收,通过阳离子交换膜(只允许阳离子通过)的H+      mol。

(2)某小组在右室装有10 L 0.2 mol·L-1硝酸,用含NO和NO2(不考虑NO2转化为N2O4)的废气进行模拟电解法吸收实验。

①实验前,配制10 L 0.2 mol·L-1硝酸溶液,需量取      mL的密度为1.4 g·mL-1、质量分数为63%的浓硝酸。

②电解过程中,有部分NO转化为HNO2。实验结束时,测得右室溶液中含3 molHNO3、0.1 molHNO2,同时左室收集到标准状况下28 L H2。计算原气体中NO和NO2的体积比(假设尾气中不含氮氧化物,写出计算过程)。

 

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化合物G是一种治疗认知障碍药物的中间体,可以通过以下方法合成:

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(1)化合物A、D中含氧官能团的名称分别为           

(2)由B→C的反应类型为      ;化合物E的结构简式为     

(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:     

①能发生银镜反应,水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;

②分子中只有4种不同化学环境的氢,且分子中含有氨基。

(4)已知:满分5 manfen5.com,请写出以满分5 manfen5.com和CH3CH2Cl为原料制备满分5 manfen5.com 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

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以炼锌厂的烟道灰(主要成分为ZnO,另含少量Fe2O3、CuO、SiO2、MnO等)为原料可生产草酸锌晶体(ZnC2O4·2H2O)。  满分5 manfen5.com

有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:

氢氧化物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Cu(OH)2

Zn(OH)2

开始沉淀的pH

1.5

6.5

4.2

5.4

沉淀完全的pH

3.3

9.7

6.7

8.2

请问答下列问题:

(1)滤渣A的主要成分为     

(2)除锰过程中产生MnO(OH)2沉淀的离子方程式为     

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(3)①除铁(部分Cu2+可能被除去)时加入ZnO控制反应液pH的范围为     

②上述流程中除铁与除铜的顺序不能颠倒,否则除铁率会减小,其原因是     

(4)若沉淀过程采用Na2C2O4代替(NH4)2C2O4生产草酸锌晶体,合理的加料方式是     

(5)将草酸锌晶体加热分解可得到一种纳米材料。加热过程中固体残留率随温度的变化如右图所示,300 ℃~460 ℃范围内,发生反应的化学方程式为     

 

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