[化学——选修5：有机化学基础]乙基香兰素是最重要的合成香料之一，常作为婴幼儿奶粉的添加剂。制备乙基香兰素的一种合成路线（部分反应条件略去）如下图所示：
已知：① R—ONa + R’—Br —→ R—O—R’ + NaBr
② Ⅲ中生成的Cu2O经氧化后可以循环利用
回答下列问题：
（1）A的核磁共振氢谱有3组峰。A的结构简式为 。
（2）Ⅰ中可能生成的一种烃是 （填名称）；催化剂PEG可看作乙二醇脱水缩聚的产物，PEG的结构简式为 。若PEG的平均相对分子质量为17618，则其平均聚合度约为 。
（3）Ⅱ中，发生的反应属于 （填反应类型）。
（4）Ⅲ中，反应的化学方程式为 。
（5）Ⅳ中，有机物脱去的官能团是 （填名称）。
（6）D是乙基香兰素的同分异构体，其分子结构中不含乙基。由A制备D的一种合成路线（中间产物及部分反应条件略去）如下图所示：
C和D的结构简式分别为 、 。
[化学——选修3：物质结构与性质]氢化铝钠（NaAlH4）是一种新型轻质储氢材料，掺入少量Ti的NaAlH4在150℃时释氢，在170℃、15.2MPa条件下又重复吸氢。NaAlH4可由AlCl3和NaH在适当条件下合成。NaAlH4的晶胞结构如右下图所示。
（1）基态Ti原子的价电子轨道表示式为 。
（2）NaH的熔点为800℃，不溶于有机溶剂。NaH属于 晶体，其电子式为 。
（3）AlCl3在178℃时升华，其蒸气的相对分子质量约为267，蒸气分子的结构式为 （标明配位键）。
（4）AlH4－中，Al的轨道杂化方式为 ；例举与AlH4－空间构型相同的两种离子 （填化学式）。
（5）NaAlH4晶体中，与Na+紧邻且等距的AlH4－有 个；NaAlH4晶体的密度为 g·cm－3（用含a的代数式表示）。若NaAlH4晶胞底心处的Na+被Li+取代，得到的晶体为 （填化学式）。
（6）NaAlH4的释氢机理为：每3个AlH4－中，有2个分别释放出3个H原子和1个Al原子，同时与该Al原子最近邻的Na原子转移到被释放的Al原子留下的空位，形成新的结构。这种结构变化由表面层扩展到整个晶体，从而释放出氢气。该释氢过程可用化学方程式表示为 。
乙二醛（OHC—CHO）是一种重要的精细化工产品。
Ⅰ. 工业生产乙二醛
（1）乙醛（CH3CHO）液相硝酸氧化法
在Cu(NO3)2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，反应的化学方程式为 。该法具有原料易得、反应条件温和等优点，但也存在比较明显的缺点是 。
（2）乙二醇（HOCH2CH2OH）气相氧化法
①已知：OHC—CHO(g) +2H2(g)
HOCH2CH2OH(g) △H＝−78kJ·mol−1 K1
2H2(g) + O2(g)2H2O(g) △H＝−484kJ·mol−1 K2
乙二醇气相氧化反应HOCH2CH2OH(g) +O2(g)OHC—CHO(g) + 2H2O(g)的△H＝ kJ·mol−1。相同温度下，该反应的化学平衡常数K＝ （用含K1、K2的代数式表示）。
②当原料气中氧醇比为1.35时，乙二醛和副产物CO2的产率与反应温度的关系如下图所示。反应温度在450~495℃之间和超过495℃时，乙二醛产率降低的主要原因分别是 、 。
Ⅱ. 乙二醛电解氧化制备乙醛酸（OHC—COOH）的生产装置如下图所示，通电后，阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反应生成乙醛酸。
（3）阴极反应式为 。
（4）阳极液中盐酸的作用，除了产生氯气外，还有 。
（5）保持电流强度为a A，电解t min，制得乙醛酸m g，列式表示该装置在本次电解中的电流效率η= 。（设：法拉第常数为f C•mol−1；η=
）
以某菱锰矿（含MnCO3、SiO2、FeCO3和少量Al2O3等）为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。
（已知：Ksp(MnCO3) = 2.2×10−11，Ksp[Mn(OH)2] = 1.9×10−13，Ksp[Al(OH)3] = 1.3×10−33）
（1）滤渣1中，含铁元素的物质主要是 （填化学式，下同）；加NaOH调节溶液的pH约为5，如果pH过大，可能导致滤渣1中 含量减少。
（2）滤液2中，+1价阳离子除了H+外还有 （填离子符号）。
（3）取“沉锰”前溶液a mL于锥形瓶中，加入少量AgNO3溶液（作催化剂）和过量的1.5%(NH4)2S2O8溶液，加热，Mn2+被氧化为MnO4−，反应一段时间后再煮沸5min[除去过量的(NH4)2S2O8]，冷却至室温。选用适宜的指示剂，用b mol·L−1 的(NH4)2Fe(SO4)标准溶液滴定至终点，消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液V mL。
① Mn2+与(NH4)2S2O8反应的还原产物为 （填化学式）。
② “沉锰”前溶液中c(Mn2+) = mol·L−1（列出表达式）。
（4）其他条件不变，“沉锰”过程中锰元素回收率与NH4HCO3初始浓度（c0）、反应时间的关系如下图所示。
① NH4HCO3初始浓度越大，锰元素回收率越 （填“高”或“低”），简述原因 。
② 若溶液中c(Mn2+) = 1.0 mol·L−1，加入等体积1.8 mol·L−1 NH4HCO3溶液进行反应，计算20～40 min内v(Mn2+) = 。
CuCl晶体呈白色，熔点为430℃，沸点为1490℃，见光分解，露置于潮湿空气中易被氧化，难溶于水、稀盐酸、乙醇，易溶于浓盐酸生成H3CuCl4，反应的化学方程式为CuCl(s) + 3HCl(aq) 
H3CuCl4(aq)。
（1）实验室用下图所示装置制取CuCl，反应原理为：
2Cu2+ + SO2 + 8Cl− + 2H2O＝2CuCl43− + SO42− + 4H+
CuCl43−(aq)CuCl(s) + 3Cl−(aq)
① 装置C的作用是 。
② 装置B中反应结束后，取出混合物进行如下图所示操作，得到CuCl晶体。
操作ⅱ的主要目的是 ；操作ⅳ中宜选用的试剂是 。
③实验室保存新制CuCl晶体的方法是 。
④欲提纯某混有铜粉的CuCl晶体，请简述实验方案 。
（2）某同学利用如下图所示装置，测定高炉煤气中CO、CO2、N2和O2的百分组成。
已知：i. CuCl的盐酸溶液能吸收CO形成Cu(CO)Cl·H2O。
ii.保险粉（Na2S2O4）和KOH的混合溶液能吸收氧气。
① D、F洗气瓶中宜盛放的试剂分别是 、 。
② 写出保险粉和KOH的混合溶液吸收O2的离子方程式： 。
加热HCOONa固体，发生的反应有：
2HCOONa
Na2C2O4+H2↑①
2HCOONaNa2CO3+H2↑+CO2↑②
Na2C2O4Na2CO3+CO↑③
HCOONa加热分解时，固体失重率与温度的关系如下图所示。下列说法正确的是
A．T＜415℃时，只有反应①发生
B．反应①、②不可能同时发生
C．570℃＜T＜600℃时，残留固体的主要成分是Na2CO3
D．残留固体中m(Na2C2O4) = m( Na2CO3)时，反应①、②的反应速率相等
