Question

温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl₅，反应PCl₅(g) PCl₃(g)＋Cl₂(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

t/s	0	50	150	250	350
n(PCl3)/ mol	0	0.16	0.19	0.20	0.20

下列说法不正确的是

A.反应在前50s的平均速率为v(PCl₃)=0.0016mol·L^－1·s^－1

B.保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl₃)=0.11mol·L^－1,则反应的△H＞0

C.相同温度下，起始时向容器中充入1.0molPCl₅、0.20molPCl₃和0.20molCl₂，达到平衡前v(正)＞v(逆)

D.相同温度下，起始时向容器中充入2.0molPCl₃、2.0molCl₂，达到平衡时，PCl₃的转化率小于80%

Answer

D

【解析】

试题分析：A、由表中数据可知50s内，△n（PCl3）＝0.16mol，其浓度是0.16mol÷2L＝0.08mol/L，所以v（PCl3）＝0.08mol/L÷50s＝0.0016mol/（L•s），A正确；B、由表中数据可知，平衡时c（PCl3）＝0.2mol÷2L＝0.1mol/L，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c（PCl3）＝0.11 mol/L，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，即△H＞O，B正确；C、对于可逆反应：

PCl5（g）PCl3（g）+Cl2（g）

起始浓度（mol/L） 0.5 0 0

转化浓度（mol/L） 0.1 0.1 0.1

平衡浓度（mol/L） 0.4 0.1 0.1

所以平衡常数K＝＝0.25。起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2，起始时PCl5的浓度为0.5mol/L、PCl3的浓度为0.1mol/L、Cl2的浓度为0.1mol/L，浓度Qc＝＝4，K＞Qc，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v（正）＞v（逆），C正确；D、等效为起始加入2.0molPCl5，与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，平衡时的PCl5转化率较原平衡低，故平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol，即相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3的物质的量小于0.4mol，参加反应的PCl3的物质的量大于1.6mol，故达到平衡时，PCl3的转化率高于×100%＝80%，D错误，答案选D。

考点：考查反应速率、平衡常数计算、平衡移动、等效平衡的应用等