【化学——选修5：有机化学基础】
A是一种化工原料，有如下转化关系，已知D、E互为同系物。
回答下列问题：
（1）B→C的反应一类型是___________。
（2）B的结构简式是___________，D的核磁共振氢谱共有___________组峰。
（3）A的名称(系统命名)是______________________。
（4）F生成PHB的化学方程式是______________________。
（5）E的同分异构体中，既能发生银镜反应，也能与碳酸氢钠溶液反应的共有___________种(不
考虑立体异构)。 其中核磁共振氢谱中峰数最少的结构简式为___________________。
（6）F除了合成PHB外，还可经过___________、酯化、聚合三步反应合成
(一种类似有机玻璃的塑料)。第一步反应的化学方程式是__________________。
【化学一选修3：物质结构与性质】由N、B、Ni等元素组成的新型材料有着广泛用途。
（1）基态Ni原子的最外层电子排布式为_____________________。
（2）化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料，它可由六元环状化合物(HB=NH)3通过
3CH4+2(HB=NH)3+6H2O=3CO2+6H3BNH3制得。
①与上述化学方程式有关的叙述不正确的是_________。(填标号)
A．反应前后碳原子的轨道杂化类型不变
B．CH4、H2O、CO2分子空间构型分别是：正四面体形、V形、直线形
C．第一电离能：N>O>C>B
D．化合物A中存在配位键
②1个(HB=NH)3分子中有__________个
键。
（3）立方氮化硼结构和硬度都与金刚石相似，但熔点比金刚石低，原因是__________。右图是立方氮化硼晶胞沿z轴的投影图，请在图中圆球上涂“●”和画“×”分别标明B与N的相对位置。
（4）在硼酸盐中，阴离子有链状、环状等多种结构形式。图(a)是一种链状结构的多硼酸根，则多硼酸根离子符号为________，图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构，其中硼原子采取的杂化类型为_________。
（5）在一定温度下，NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”(如右图)，可以认为氧离子作密置单层排列，镍离子填充其中，氧离子的半径为a pm，则每平方米面积上分散的该晶体的质量为_________g(用a、NA表示)
【化学一选修2：化学与技术】某矿石中除含SiO2外，还有9.24％CoO、2.78％Fe2O3、0.96％MgO、0.084％CaO，从该矿石中提取钴的主要流程如下：
（1）在一定浓度的H2SO4溶液中，钴的浸出率随时间、温度的变化如图所示。考虑生产成本和效率，最佳的浸泡时间为_________h，最佳的浸出温度为_________℃。
（2）请配平下列除铁的化学方程式：
□Fe(SO4)3+□H2O+□Na2CO3===□Na2SO4+□CO2↑+□Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓
（3）“除钙、镁”的反应原理如下：MgSO4+2NaF===MgF2↓+Na2SO4；CaSO4+2NaF==CaF2↓+Na2SO4已知Ksp(CaF2)=1.11×10－10、Ksp(MgF2)=7.40×10－11，加入过量NaF溶液反应完全后过滤，则滤液中的
=___________。
（4）“沉淀”表面吸附的主要离子有__________；“操作X”名称为__________。
（5）某锂离子电池正极是LiCoO2，以含Li+的导电固体为电解质。充电时，Li+还原为Li，并以原子形式嵌入电池负极材料C6中，电池反应为：LiCoO2+C6
CoO2+LiC6则LiC6中Li的化合价为_______价。若放电时有1 mol e－转移，正极质量增加_______g。
减少CO2的排放以及CO2的资源化利用具有重要意义。
（1）H2NCOONH4是工业合成尿素的中间产物，该反应的能量变化示意图如图1所示：用CO2和氨气合成尿素的热化学方程式为________________。
（2）用氨水捕集烟气中的CO2生成铵盐，是减少CO2排放的可行措施之一。
①写出氨水捕集烟气中的CO2生成碳酸氢铵的主要化学方程式__________________。
②分别用不同pH的吸收剂吸收烟气中的CO2，CO2脱除效率与吸收剂的pH关系如图2所示，烟气中CO2的含量为12％，烟气通入氨水的流量为0.052 m3／h(标准状况)，用pH为12.81的氨水吸收烟气30min，脱除的CO2的物质的量最多为____________(精确到0.01)。
③通常情况下温度升高，CO2脱除效率提高，但高于40℃时，脱除CO2效率降低的主要原因是______________。
（3）将CO2和甲烷重整制合成气(CO和H2)是CO2资源化利用的有效途径。合成气用于制备甲醇的反应为2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g) △H=﹣90kJ/mol。在T1℃时，容积相同的甲、乙、丙三个恒容密闭容器中，按不同方式投入反应物，测得反应过程如下图所示。
容器 | 甲 | 乙 | 丙 |
起始反应物投入量 | 2molH2、1molCO | 1 molCH3OH | 2mol CH3OH |
①能代表丙反应的曲线是________(选填I、II)，a、b点的压强关系为Pa________Pb(填>、<、=)，理由是________________。
②b点时反应吸收的能量为________kJ。
③在T2℃、恒容条件下，该反应的平衡常数Kp=6.0×10－3(kPa)－2。若甲容器中反应达到平衡时p(CH3OH)=24.0 kPa，则平衡混合气体中CH3OH的物质的量分数为___________(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算所得平衡常数，分压=总压×物质的量分数)。
铝氢化钠(NaAlH4)是有机合成的重要还原剂，其合成线路如下图所示。
（1）铝氢化钠遇水发生剧烈反应，其反应的化学方程式为_____________________。
（2）AlCl3与NaH反应时，需将AlCl3溶于有机溶剂，再将得到的溶液滴加到NaH粉末上，此反应中NaH的转化率较低的原因是__________________。
（3）实验室利用下图装置制取无水AlCl3。
①A中所盛装的试剂是_______________。
②点燃D处酒精灯之前需排除装置中的空气，其操作是______________________。
（4）改变A和D中的试剂就可以用该装置制取NaH，若装置中残留有氧气，制得的NaH中可能含有的杂质为____________
（5）现设计如下四种装置，测定铝氢化钠粗产品(只含有NaH杂质)的纯度。
从简约性、准确性考虑，最适宜的装置是_________(填编号)。称取15.6g样品与水完全反应后，测得气体在标准状况下的体积为22.4L，样品中铝氢化钠的质量分数为___________。(结果保留两位有效数字)
、氮、磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题：
I（1）直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的，常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。
①写出磷酸主要的电离方程式____________________。
②直链低聚磷酸铵的化学式可表示为(NH4)(n+2)PnOx，x=______________(用n表示)。
（2）在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银，完成其反应的离子方程式。
□H2PO2－+□Ag++□______=□PO43－+□Ag++□______
（3）由工业白磷(含少量砷、铁、镁等)制备高纯白磷(熔点44℃，沸点280℃)，主要生产流程如下：
①除砷过程在75℃下进行，其合理的原因是_______(填字母)。
a．使白磷熔化，并溶于水 b．降低白磷的毒性
c．温度不宜过高，防止硝酸分解 d．适当提高温度，加快化学反应速率
②硝酸氧化除砷时被还原为NO，氧化相同质量的砷，当转化为亚砷酸的量越多，消耗硝酸的量越__________(填“多”或“少”)。
③某条件下，用一定量的硝酸处理一定量的工业白磷，砷的脱除率及磷的产率随硝酸质量分数的变化如右图，砷的脱除率从a点到b点降低的原因是_________________。
II（4）查阅资料可知：银氨溶液中存在平衡：Ag+(aq)+2NH3(aq)
Ag(NH3)2+(aq)，该反应平衡常数的表达式K稳[Ag(NH3)2+]=________，已知某温度下，K稳[Ag(NH3)2+]=1.10×107，Ksp[AgCl]=1.45×10﹣10。计算得到可逆反应AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl－(aq)的化学平衡常数K=________(保留2位有效数字)，1L 1mol／L氨水中最多可以溶解AgCl________mol(保留1位有效数字)。
