Question

【化学选修3：物质结构与性质】

元素周期表中第四周期的金属元素在生产和科研中有非常重要的使用价值。

（1）测定土壤中铁的含量时需先将三价铁还原为二价铁，再采用邻啡罗啉作显色剂，用比色法测定，若土壤中含有高氯酸盐时会对测定有干扰．相关的反应如下：

4FeCl₃+2NH₂OH•HCl→4FeCl₂+N₂O↑+6HCl+H₂O

①Fe²⁺在基态时，核外电子排布式_________________________；

①羟胺中(NH₂OH)采用SP³杂化的原子有___________________；

③Fe²⁺与邻啡罗啉形成的配合物中，配位数为__________；

（2）向硫酸铜溶液中加入过量氨水，然后加入适量乙醇，溶液中析出深蓝色的[Cu(NH₃)₄]SO₄晶体，该晶体中含有的化学键类型是_______________；

（3）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH₃)₄]²⁺，已知NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃ 不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是___________________；

（4）配合物Ni(CO)₄常温下呈液态，易溶于CCl₄、苯等有机溶剂．固态Ni(CO)₄属于______ _____晶体；

（5）如果把晶胞顶点与最近三个面心所围成的空隙叫做四面体空隙，第四周期电负性最小的原子可作为容体掺入C₆₀ 晶体的空隙中，形成具有良好的超导性的掺杂C₆₀ 化合物．现把C₆₀抽象成质点，该晶体的晶胞结构如图2所示，若每个四面体空隙填入一个原子，则全部填满C₆₀ 晶体的四面体空隙后，所形成的掺杂C₆₀ 化合物的化学式为

Answer

（1）①ls22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6 ②N、O ③6（2）离子键、共价键、配位键 （3）F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，NF3不易与Cu2+形成配离子（4）分子（5）K2C60

【解析】

试题分析：（1）①铁是26号元素，铁原子核外有26个电子，铁原子失去2个电子变成亚铁离子，Fe2+在基态时，核外电子排布式为ls22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6；②羟胺分子中，价层电子对为4的原子有N、O原子，所以采用sp3杂化的原子有N、O原子；③配位数就是在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数，所以Fe2+与邻啡罗啉形成的配合物(形成过程如图1)中，配位数为6；（2）Cu2+提供空轨道，N原子提供孤对电子，Cu2+与NH3分子之间形成配位键，NH3分子中N、H原子之间以共价键结合，內界离子[Cu(NH3)4]2+与外界离子SO42-以离子键结合；

（3）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH3中共用电子对偏向N，而在NF3中，共用电子对偏向F，偏离N原子；（4）Ni(CO)4常温下为液态，易溶于CCl4、苯等有机溶剂，固态Ni(CO)4属于分子晶体；（5）三个球相切，摆成正三角形，然后上面放第四个球，这样围成的空隙，就叫正四面体空隙，如图所示：

在面心立方结构中，每个小立方体对应1个四面体空隙，一共有8个正四面体空隙，上图画出了其中一个，第四周期电负性最小的原子是K，所以晶胞中一共有8个K原子，1+6×=4个C60分子，故组成 K8(C60)4，化学式为K2C60。

考点：考查晶体结构、化学键、杂化轨道、电负性、晶胞计算等。