Question

（13分）二氧化硒（SeO₂）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se。 完成下列填空：

（1） Se的原子序数为34，元素Se在元素周期表中的位置为____________________

（2） Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1:1，写出Se和浓HNO₃的反应方程式______________________；生成1 molSeO₂转移的电子数为__________N_A。

（3） 已知：Se+2H₂SO₄₍浓)→2SO₂↑+SeO₂+2H₂O

SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是_____________________。

（4） 回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：

①SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O

②I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI

配平方程式①，并用单线桥标出电子转移的方向和数目_                ____。

（5） 实验中，准确称量SeO₂样品0.1500g，消耗了0.2000 mol/L的Na₂S₂O₃溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为               。

Answer

(13 分)

（1）四周期 ⅥA族 ( 1 分)

（2）Se+2HNO3(浓)== H2SeO3 + NO2↑ + NO↑ ( 3 分，化学式全对给2分，配平和气体符号共1分，化学式错得0分 ) 4 ( 2 分 )

（3）H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2 ( 2 分 )

（4） ( 3 分，方程式2分，单线桥1分 ) ⑸ 0.925 ( 2 分 )

【解析】

试题分析：（1）硒与硫为同主族元素，且位于硫的下一周期，可知34号元素为第四周期ⅥA族元素；

（2）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为+4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为（1×3+1×1）÷4=1，故反应方程式为：Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑；反应中Se由0价升高到+4价，生成1 molSeO2转移的电子数为4NA。

（3）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2；

（4）①反应SeO2+KI+HNO3→Se+I2+KNO3+H2O中SeO2是氧化剂，所含Se元素化合价降低，KI是还原剂，HNO3起酸化作用，根据电子守恒和原子守恒可配平此反应式为：SeO2+4KI+4HNO3==Se+2I2+4KNO3+2H2O，反应中SeO2得电子，共转移4e-，单线桥分析为：

（5）根据反应的方程式可知SeO2～2I2～4Na2S2O3，消耗的n(Na2S2O3)=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根据关系式计算样品中n(SeO2)=0.005mol×1/4=0.00125mol，故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以样品中SeO2的质量分数为0.13875g÷0.1500g×100%=92.5%。

考点：氧化还原反应，涉及电子转移、电子守恒、方程式配平及计算等。