Question

（14分）碘溶于碘化钾溶液中形成I₃^-，并建立如下平衡：I₃^- I^-+ I₂。实验室可以通过氧化还原滴定法测定平衡时I₃^-的浓度。

实验原理：

为了测定平衡时的c(I₃^-)，可用过量的碘与碘化钾溶液一起摇动，达平衡后取上层清液用标准的Na₂S₂O₃滴定：2 Na₂S₂O₃ + I₂ = 2NaI + Na₂S₄O₆。由于溶液中存在I₃^- I^-— + I₂的平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测得的是I₂和I₃^-—的总浓度，设为c₁，c₁ = c(I₂)+c(I₃^-)；c(I₂) 的浓度可用相同温度下，测过量碘与水平衡时溶液中碘的浓度代替，设为c₂，则c(I₂)= c₂，c(I₃^-)=c₁ —c₂；

实验内容：

（1）．用一只干燥的100 mL 碘量瓶（测量过程中所用的一种密闭玻璃容器）和一只250 mL碘量瓶，分别标上1、2号，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L^-1 KI于1号瓶，取200 mL 蒸馏水于2号瓶，并分别加入0.5 g过量的碘。

（2）．将两只碘量瓶塞好塞子，振荡30分钟，静置。

（3）．分别取上层清液20 mL用浓度为c mol/L标准Na₂S₂O₃溶液进行滴定。1号瓶消耗V₁ mL Na₂S₂O₃溶液，2号瓶消耗V₂ mL Na₂S₂O₃溶液。

（4）．带入数据计算c(I₃^—)

试回答下列问题

①标准Na₂S₂O₃溶液应装入               （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管”），原因是                              。

②碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子，可能的原因是                     。

③滴定时向待测液中加入的指示剂是      ，到达滴定终点时的现象为           。

④用c 、V₁ 和V₂ 表示c(I₃^-)为          mol·L^-1。

⑤若在测定1号瓶时，取上层清液时不小心吸入了少量的I₂固体,则测定的c(I₃^-)   

（填“偏大”、“偏小”或“不变”）

Answer

（1）碱式滴定管；Na2S2O3溶液呈碱性(或用水解离子方程式表示)

（2）防止I—被空气中的氧气氧化

（3）淀粉；滴加一滴标准液，整个混合液恰好由蓝色变成无色，且半分钟内不褪色

（4）(cV1-cV2)/40 （5）偏大

【解析】

试题分析：（1）Na2S2O3溶液水解显碱性，所以应使用碱式滴定管。（2）I—能被空气中的氧气氧化，为了保证实验数据的准确性，要防止接触空气，故塞紧塞子。（3）由于碘遇到淀粉变蓝色，所以指示剂可以选用淀粉，滴定的终点为碘单质消失，即溶液的蓝色变为无色，且半分钟不在恢复颜色。（4）根据反应的方程式可知＝(cV1-cV2)/40。（5）如果取上层清液时不小心吸入了少量的I2固体，则1号瓶消耗Na2S2O3溶液的体积增加，测定结果偏高。

考点：酸碱中和滴定，盐类水解。