Question

（12分）硫酸钠­过氧化氢加合物(xNa₂SO₄·yH₂O₂·zH₂O)的组成可通过下列实验测定：

①准确称取1.77g样品，配制成100.00 mL溶液A。

②准确量取25.00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl₂溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0.582 5 g。

③准确量取25.00 mL溶液A，加适量稀硫酸酸化后，用0.02 mol·L^－1 KMnO₄溶液滴定至终点，消耗KMnO₄溶液25.00 mL。回答下列问题：

（1）不规范的实验操作会导致实验结果的误差。分析下列操作对实验结果的影响偏小的是（请填序号）        ：

A、在溶解过程中有少量液体溅出烧杯外     

B、定容时仰视仪器上的刻度线

C、定容后，将容量瓶振荡摇匀后，静置发现液面低于刻度线，于是又加入少量水至刻度线

（2）配好的KMnO₄溶液置于             （“酸式”或“碱式”）滴定管，判断滴定终点的实验现象是                   。

（3）通过计算确定样品的组成               (写出简单计算过程)。

Answer

（每空2分）(1)ABC (2)酸式；加最后一滴溶液，溶液由无色变淡紫红色，半分钟内不褪色。

（3）（6分）硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O

【解析】

试题分析：（1）A、在溶解过程中有少量液体溅出烧杯外，则溶质减少，A错误；B、定容时仰视仪器上的刻度线，则读数会产生误差，B错误；C、定容后，将容量瓶振荡摇匀后，静置发现液面低于刻度线，于是又加入少量水至刻度线，则溶液体积增加，浓度偏小，C错误，答案选ABC。

（2）酸性高锰酸钾溶液显酸性和强氧化性，需要用酸式滴定管；由于酸性高锰酸钾溶液显紫红色，因此判断终点时的实验现象是加最后一滴溶液，溶液由无色变淡紫红色，半分钟内不褪色。

（3）n（Na2SO4）=n（BaSO4）＝0.5825g÷233g/mol＝2.50×10-3mol，根据2MnO4-+5H2O2+6H+＝2Mn2++8H2O+5O2↑可知，

n（H2O2）=×0.02000mol•L-1×0.025L/=1.25×10-3mol

m（Na2SO4）＝142g•mol-1×2.50×10-3mol＝0.355g

m（H2O2）=34g•mol-1×1.25×10-3mol=0.0425g

n（H2O）=（1.7700g×－0.355g－0.0425g）÷18g•mol-1=2.50×10-3mol

x：y：z=n（Na2SO4）：n（H2O2）：n（H2O）=2：1：2

硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4•H2O2•2H2O。

考点：考查物质组成分析与化学计算，涉及氧化还原反应滴定化学实验基本操作、离子方程式书写等