以NaCl等为原料制备KClO4的过程如下： ①在无隔膜、微酸性条件下，发生反应...

以NaCl等为原料制备KClO4的过程如下：

①在无隔膜、微酸性条件下，发生反应：NaCl+H2O—NaClO3+H2↑(未配平)

②在NaClO3溶液中加入KCl发生复分解反应，降温结晶，得KClO3。

③一定条件下反应：4KClO3＝3KClO4+KCl，将产物分离得到KClO4。

（1）电解时，产生质量为2.13g NaClO3，同时得到H2的体积为____________L(标准状况)。

（2）向NaClO3溶液中加入KCl能得到KClO3的原因是________________。

（3）该过程制得的KClO4样品中含少量KCl杂质，为测定产品纯度进行如下实验：

准确称取5.689g样品溶于水中，配成250mL溶液，从中取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量葡萄糖，加热使ClO4－全部转化为Cl- (反应为：3 KClO4 +C6H12O6 ═ 6 H2O + 6 CO2↑ + 3 KCl），加入少量K2CrO4溶液作指示剂，用0. 20mol/L AgNO3溶液进行滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积21.00mL。滴定达到终点时，产生砖红色Ag2CrO4沉淀。

① 已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若c(CrO42－)＝1.1×10-4mol/L，则此时c(Cl－)＝________________mol/L。

② 计算KClO4样品的纯度（请写出计算过程。）______________________________

1.344低温时，KClO3溶解度小，从溶液中结晶析出1.8×10-6n(AgNO3)＝0.2000 mol·－1 ×0.021L＝0.0042 mol n(KCl)总＝n(AgNO3)＝0.0042 mol n(KClO4)+ n(KCl)＝0.0042 mol n(KClO4) ×138.5 g·mol－1+ n(KCl) ×74.5 g·mol－1＝0.56890g n(KClO4)＝0.0040 mol m(KClO4)＝0.004 mol×138.5 g·mol－1＝0.554g 0.554g÷0.56890g×100%＝97.38%。【解析】 (1)电解时，产生质量为2.13g NaClO3，物质的量==0.02mol NaCl+3H2O=NaClO3 + 3H2↑ 1 3 0.02mol 0.06mol 同时得到H2的物质的量为0.06mol，体积=0.06mol×22.4L/mol=1.344L，故答案为：1.344； (2)在NaClO3溶液中加入KCl发生复分解反应，降温结晶，得KClO3的原因是低温时，KClO3溶解度小，从溶液中结晶析出，故答案为：低温时，KClO3溶解度小，从溶液中结晶析出； (3)①若c(CrO42-)=1.1×10-4mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO4 2-)=1.1×10-12，c(Ag+)=10-4mol/L，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=1.8×10-10，c(Cl-)=1.8×10-6 mool/L，故答案为：1.8×10-6； ②准确称取5.689g样品溶于水中，配成250mL溶液，从中取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量葡萄糖，加热使ClO4-全部转化为Cl-(反应为：3KClO4+C6H12O6═6H2O+6CO2↑+3KCl)，加入少量K2CrO4溶液作指示剂，用0.20mol/L AgNO3溶液进行滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积为21.00mL，n(AgNO3)=0.2000 mol•L-1×0.021L=0.0042 mol，n(KCl)总=n(AgNO3)=0.0042 mol，n(KClO4)+n(KCl)=0.0042 mol，n(KClO4)×138.5 g•mol-1+n(KCl)×74.5 g•mol-1=0.56890g，n(KClO4)=0.0040 mol，m(KClO4)=0.004 mol×138.5 g•mol-1=0.554g，250ml溶液中m(KClO4)=5.54g，KClO4样品的纯度=×100%=97.38%，故答案为：97.38%。

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考点分析：

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（4）写出符合下列条件C的一种同分异构体的结构简式________。

Ⅰ、属于芳香族化合物，且分子中含有2个苯环

Ⅱ、能够发生银镜反应

Ⅲ、分子中有5种不同环境的氢原子．

（5）已知：RClRMgCl，写出CH3CH2OH、为原料制备的合成路线流程图（乙醚溶剂及无机试剂任用）；________

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起始浓度	甲	乙	丙
c(NO2)/mol ·L－1	0.10	0.20	0.20
c(SO2)/mol ·L－1	0.10	0.10	0.20

A. 平衡时，乙中SO2的转化率大于50%

B. 当反应平衡时，丙中c(SO2)是甲中的2倍

C. 温度升至90℃，上述反应平衡常数为25/16，则正反应为吸热反应

D. 其他条件不变，若起始时向容器乙中充入0.10mol ·L－1 NO2和0.20 mol ·L－1 SO2，达到平衡时c(NO)与原平衡不同

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	现象或操作	解释
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D	向浓度均为0.1 mol·L－1的NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出现黄色沉淀	Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)

A. A B. B C. C D. D

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试题属性

题型：填空题
难度：困难