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海底蕴藏着大量的“可燃冰”。用甲烷制水煤气(CO、H2),再合成甲醇来代替日益供...

海底蕴藏着大量的“可燃冰”。用甲烷制水煤气(CO、H2),再合成甲醇来代替日益供应紧张的燃油。

已知:

CH4(g)H2O (g)CO (g)3H2(g)     △H1+206.2kJ·mol-1

CH4(g)O2(g)CO(g)2H2(g)        △H2=35.4 kJ·mol-1

CH4 (g)2H2O (g)CO2 (g)4H2(g)   △H3+165.0 kJ·mol-1

(1)CH4(g)与CO2 (g)反应生成CO(g)和H2(g)的热化学方程式为           

(2)从原料、能源利用的角度,分析反应②作为合成甲醇更适宜方法的原因是                           

(3)水煤气中的H2可用于生产NH3,在进入合成塔前常用[Cu(NH3)2]Ac溶液来吸收其中的CO,防止合成塔中的催化剂中毒,其反应是:

  [Cu(NH3)2]Ac + CO + NH3 满分5 manfen5.com [Cu(NH3)3]Ac·CO    △H0

  [Cu(NH3)2]Ac溶液吸收CO的适宜生产条件应是             

(4)将CH4设计成燃料电池,其利用率更高,装置示意如下图(A、B为多孔性石墨棒)。持续通入甲烷,在标准状况下,消耗甲烷体积VL。

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0<V≤44.8 L时,电池总反应方程式为                                     

44.8 L<V≤89.6 L时,负极电极反应为                                

V=67.2 L时,溶液中离子浓度大小关系为                             

 

(1)CH4 (g)+CO2 (g) =2CO (g)+2H2(g) △H=+247.4 kJ·mol-1 (2)反应②是放热反应,可节省能源;同时制得的CO与H2物质的量之比为1:2,能恰好反应合成甲醇,符合绿色化学的“原子经济”原则。 (3)低温、高压 (4) ①CH4 + 2O2+ 2KOH =K2CO3+ 3H2O ②CH4—8e-+ 9CO32-+3H2O =10HCO3- ③c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+) 【解析】 (1)根据盖斯定律可知,①×2-③可得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),所以其△H=[(+206.2)×2-(+165.0)]kJ•mol-1=+247.4 kJ•mol-1,所以CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)△H=+247.4 kJ•mol-1 (2)从能量角度比较,①是吸热反应,需要消耗更多能量,②是放热反应,不需要太多能量;从原子利用率角度,由于CO+2H2→CH3OH,①的产物中氢原子不可能全部变为CH3OH,而②的产物中所有原子都可能全部变为CH3OH;因此选②,甲烷不完全燃烧制合成气时放出热量,还得到物质的量之比为1:2的CO和H2的混合气体,能恰好完全反应生成甲醇。 (3)已知正反应是气态物质体积减小的放热反应,因此采用降低温度、增大压强能使平衡右移,提高CO的转化率,故答案为:低温、高压。 (4)n(KOH)=2mol/L×2L=4mol,可能先后发生反应①CH4+2O2→CO2+2H2O、②CO2+2KOH=K2CO3+H2O、③K2CO3+CO2+H2O=2KHCO3;①当0<V≤44.8 L时,0<n(CH4)≤2mol,则0<n(CO2)≤2mol,只发生反应①②,且KOH过量,则电池总反应式为CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O;②当44.8 L<V≤89.6 L,2mol<n(CH4)≤4mol,则2mol<n(CO2)≤4mol,发生反应①②③,得到K2CO3和KHCO3溶液,则负极反应式为CH4-8e-+9CO32-+3H2O=10HCO3-;③当V=67.2 L时,n(CH4)=3mol,n(CO2)=3mol,则电池总反应式为3CH4+6O2+4KOH=K2CO3+2KHCO3+7H2O,则得到1molK2CO3和2molKHCO3的溶液,则c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)。  
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考点分析:
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相同温度下,在水中分别加入下列物质,若用Kw表示水的离子积,a表示水的电离程度,能使a/Kw的值增大的是

ANaOH        BNaHSO4        CHC1        DNH4NO3

 

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25°C时,水的电离达到平衡:H2O满分5 manfen5.comH++OH-,下列叙述正确的是

A.将纯水加热到950C时,Kw变大,pH不变,水仍呈中性

B.向纯水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH)增大,Kw变小

C.向纯水中加人少量固体碳酸钠,c(H)减小,Kw不变,促进水的电离

D.向纯水中加入醋酸钠或盐酸,均可抑制水的电离,Kw不变

 

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250C时,pH=3的HNO3,下列该硝酸说法正确的是

A.该硝酸中水电离出的c(H+)=1.0×10-3mol/L

B.加水稀释到原溶液体积的100倍,硝酸溶液的pH为5

C.相同温度下,pH=3的CH3COOH溶液的物质的量浓度与该硝酸相同

D.该硝酸中加入少量的Zn粒产生H2

 

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下列叙述不正确的是

A.向纯水中加入少量CH3COONa固体,促进了水的电离

B25°C 时,pH=3的醋酸与pH=3HCl对水的电离抑制作用相同

C25°C时,pH=3NH4Cl溶液中,水电离出的cH+)是10-3mol/L

D.升高温度,纯水电离出的c(H+)增大,pH减少,显酸性

 

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图表示溶液中c(H)和c(OH)的关系,下列判断错误的是

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A.两条曲线间任意点均有c(H)×c(OH)=Kw

B.M区域内任意点均有c(H)<c(OH)

C.图中T1<T2

D.XZ线上任意点均有pH=7

 

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