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【化学-选修3:物质结构与性质】磷是人体含量较多的元素之一,磷的化合物在药物生产和农药制造等方面用途非常广泛。回答下列问题:

(1)基态磷原子核外共有________个未成对的电子。

(2)P4S3可用于制造火柴,其结构如图所示。

①电负性:磷_______硫;第一电离能:磷_______; (“>”“<)。

P4S3中硫原子的杂化轨道类型为_______

(3)N、P、As、Sb均是第VA族的元素。

①上述元素的氢化物的沸点关系如图乙所示,沸点:PH33,原因是_______;沸点:PH333,原因是_______

②某种磁性氮化铁的晶胞结构如图丙所示,该化合物的化学式为_______

(4)磷化铝熔点为2000℃,它与晶体硅互为等电子体,磷化铝晶胞结构如图丁所示。

①图中A点和B点的原子坐标参数如图丁所示,则C点的原子坐标参数为_______

②磷化铝晶体的密度为ρg·cm-3NA表示阿伏加德罗常数的数值,则该晶胞中距离最近的两个铝原子之间的距离为_______cm。

 

3 < > sp3 NH3分子间存在分子间氢键 相对分子质量不断增大,分子间作用力不断增强 Fe3N (、、) 【解析】(1) 基态磷原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,所以在3p上有3个未成对的电子; (2)①根据元素周期表中电负性的变化规律,同周期从左到右,电负性逐渐增大,所以磷元素的电负性小于硫元素的;已知基态硫原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,基态磷原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,根据同周期第一电离能从左到右逐渐增大的规律,磷元素的第一电离能应小于硫元素的,但在磷原子的3p能级上是比较稳定的半满状态,所以磷元素的第一电离能大于硫元素的;②由P4S3的结构可知,硫原子形成两个呈一定角度的共价键,还有两个孤对电子,所以其杂化类型为sp3; (3)①由于N元素的原子半径小,最外层电子数多,具有很强的吸引电子能力,可以吸引另一个NH3分子中氢原子而形成氢键,使分子间作用力增强,导致沸点高于PH3;而PH3、AsH3和SbH3是组成、结构相似的物质,分子间作用力随相对分子质量的增大而增强,导致沸点依次升高;②在磁性氮化铁的晶胞结构中,根据原子分摊原则可得:Fe=N=2,所以其化学式为Fe3N; (4)①根据图丁中A点和B点坐标参数可知,该晶胞的棱长为1,而C点在该晶胞的立方体的中心,所以其坐标参数为(,,);②在该晶胞中,最近的两个铝原子间的距离是面对角线的一半,其中Al= =4,P=4,所以其化学式为Al4P4,摩尔质量为232g/mol,该其质量为m=g,则其棱长= = cm,所以最近的两个铝原子之间的距离为 cm。  
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考点分析:
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研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要的意义。

(1)在一定条件下将CO2和H2转化为甲醇蒸气和水蒸气的相关反应有:

CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)    △H1=+41KJ/mol

CO(g)+2 H2(g)CH3OH(g)      △H2=-90KJ/mol

则由甲醇蒸气和水蒸气转化为CO2和H2的热化学方程式为___________________

(2)在一定温度下,向2L固定容积的密闭容器中通入2molCO2、3molH2,发生反应

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)  △H3<0.

测得CO2(g)和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。

 

①能说明该反应已达平衡状态的是______________

A.单位时间内有3nmolH—H键断裂,同时又有2nmolO—H键断裂

B.混合气体的平均相对分子质量不随时间变化

C.混合气体的密度不随时间变化

D.体系中n(CO2)/n(H2)=1∶1,且保持不变

②下列措施能使n(CH3OH)/n(CO2)增大的是__________

A.升高温度B.恒温恒容下,再充入2molCO2、3molH2

C.使用高效催化剂          D.恒温恒容充入He(g)使体系压强增大

③已知该温度下此反应的平衡常数K=0.198,若使K的值变为1,应采取的措施是___________

A.升高温度    B.降低温度    C.增大压强    D.恒压加入一定量H2

(3)捕捉CO2可以利用Na2CO3溶液。用100mL0.1 mol/LNa2CO3溶液完全捕捉0.44gCO2气体(溶液体积不变),所得溶液中c(HCO3)+c(CO32-)+c(H2CO3)=__________mol/L

(4)用CO2和天然气可以制备CO和H2,CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g)。密闭容器中浓度均为0.1mol/L的CH4与CO2,在一定条件下反应,测得CH4 的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示,则压强P1 ____P2(填“>”或“<”)。若P2=3MPa,则T°C时该反应的平衡常数Kp =_____MPa2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

 

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“一酸两浸,两碱联合”法是实现粉煤灰(含SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等)综合利用的新工艺。工业流程如下:

回答下列问题:

(1)聚合氯化铝铁(PAFC)化学式为[Al2(OH)nCl6-n]m·[Fe2(OH)xCl6-x]y,是一种新型高效的净水剂,PAFC中铁元素的化合价为___________。    

(2)“一酸两浸”中的酸是________________(填结构式)。 

(3)实际工业中“酸浸”、“碱浸”均不能充分反应,滤渣A中主要含有SiO2、Al2O3。“纯碱混合焙烧”中,它们分别发生反应的化学方程式为_____________________________

(4)“滤液B”的主要溶质有_____________(填化学式)。滤液混合后“蒸发”的作用是____________________________________

(5)“电解”时的化学方程式________________________________

 

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硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]是分析化学中的重要试剂,在不同温度下加热分解产物不同。设计如图实验装置(夹持装置略去),在500℃时隔绝空气加热A中的硫酸亚铁铵至分解完全。确定分解产物的成分。

(1)B装置的作用是________________________________

(2)实验中,观察到C中无明显现象,D中有白色沉淀生成,可确定产物中定有______气体产生,写出D中发生反应的离子方程式____________________。若去掉C,是否能得出同样结论并解释其原因__________________________

(3)A中固体分解后产生NH3,写出其两种用途________________________________________

(4)A中固体完全分解后变为红棕色粉末,某同学设计实验验证固体残留物仅为Fe2O3而不含FeO。请完成表内容。(试剂,仪器自选)

实验步骤

预期现象

结论

①取少量A中残留物于试管中,加入适量稀硫酸,充分振荡使其完全溶解;

______________________________________________________

 

 

 

 

 

 

固体残留物仅为Fe2O3

 

 

(5) 用实验的方法验证C溶液含有NH4+___________________________________________

 

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在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是

A. 的数量级为

B. 反应为Cu+Cu2++2=2CuCl

C. 加入Cu越多,Cu+浓度越高,除效果越好

D. 2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全

 

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全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为:16Li+xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法正确的是

A. 电池工作时,负极可发生反应:2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4

B. 电池充电时间越长,电池中的Li2S2量越多

C. 电解质中加入硫酸能增强导电性

D. 电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g

 

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