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A、B、C、D、E、F均为周期表中前四周期的元素。请按要求回答下列问题。 (1)...

A、B、C、D、E、F均为周期表中前四周期的元素。请按要求回答下列问题。

(1)已知A和B为第三周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表所示:

下列有关A、B的叙述不正确的是(____)a.离子半径A<B           b.电负性A<B    

c.单质的熔点A>B         d.A、B的单质均能与氧化物发生置换    

e.A的氧化物具有两性     f.A、B均能与氯元素构成离子晶体

(2)C是地壳中含量最高的元素,C基态原子的电子排布式为_______。Cn-比D2+少l个电子层。二者构成的晶体的结构与NaCl晶体结构相似(如图一所示),晶体中一个D2+周围和它最邻近且等距离的D2+_____个。

(3)E元素原子的最外层电子数是其次外层电子数的2倍,则乙酸分子中E原子的杂化方式有_____。E的一种单质其有空间网状结构,晶胞结构如图2。己知位于晶胞内部的4个原子,均位于体对角线的1/4或3/4处,E-E键长为apm,则E晶体的密度为_________g/cm3(用含有NA、a的式子表示)。

(4)F与硒元素同周期,F位于p区中未成对电子最多的元素族中,F的价电子排布图为

______,FO33-离子的空间构型为__________;F第一电离能_______硒元素(填“>”或“<”)

 

bf1s22s22p412sp2 sp3 或三角锥型> 【解析】(1)根据表中的数据可以判断出A为第ⅢA族的元素,B为第ⅡA族的元素,由于都是第三周期,所以A为铝元素,B为镁元素,铝离子的半径小于镁离子,铝元素的电负性大于镁元素,铝的熔点大于镁,铝可以发生铝热反,镁可以和二氧化碳反应生成碳,氧化铝为两性氧化物,氯化铝为分子晶体,故答案为:bf; (2)地壳中含量最高的元素为氧元素,基态电子排布式为1s22s22p4,O2-比D2+少1个电子层,则D为钙元素,形成的晶体为CaO,与NaCl晶体结构相似,以晶胞体心上的钙离子为例,与这个离子距离最近的钙离子分布在晶胞棱边的中点,距离为面对角线的一半,这样的离子有12个,故答案为:1s22s22p4;12; (3)E元素原子的最外层电子数是其次外层电子数的2倍,则E为碳原子,在乙酸分子中甲基中C原子周围都是单键相连,且没有孤电子对,所以C的杂化方式是sp3杂化,在羧基中C原子含有碳氧双键,所以C的杂化方式是sp2杂化;在C单质的晶胞中体对角线长度为C-C键长的4倍,所以晶胞的边长为4×apm,所以晶胞的体积为64×a3×10−30cm,在晶胞中含有的原子数为4+8×+6×=8,再根据ρ=可知,密度为g/cm3=g/cm3;故答案为:sp2、sp3;; (4)F与硒元素同周期,即在第四周期,F位于p区中未成对电子最多的元素族中,即为第Ⅴ主族,所以F原子的价电子排布图为,F为As元素,AsO33-离子中As原子的价电子对数为=4,离子中有三个As-O键,一对孤电子对,所以AsO33-的空间构型为三角锥形,同周期元素,随着原子序数的增大,第一电离能也增大,但As元素的p层有3个电子,半充满状态,所以As的第一电离能大于Se,故答案为:;三角锥形;>。  
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(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数:

弱酸化学式

HSCN

CH3COOH

HCN

H2CO3

电离平衡常数

1.3×10-1

1.8×10-5

4.9×10-10

K1=4.3×10-7

K2=5.6×10-11

 

 

① 同温度下,等pH值的a. NaHCO3、b. NaCN、c.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。

② 25 ℃时,将20mL 0.1mol/LCH3COOH溶液和20mL0.1mol/LHSCN溶液分别与20ml0.1mol/L NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示:

反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是:________反应结束后所得两溶液中,c(SCN-)________c(CH3COO-)(填“> ”、“< ”或“= ”)

③ 若保持温度不变,在醋酸溶液中加入一定量氨气,下列量会变小的是______(填序号)。

a.c(CH3COO-)       b.c(H+)     c.Kw          d.醋酸电离平衡常数

(2)煤燃烧产生的烟气也含氮的氧化物,用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。己知:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)     △H=-867.0kJ mol-1

2NO2(g)N2O4(g)      △H=-56.9kJ mol-1

H2O(g)=H2O(l)       △H=-44.0kJ mol-1

写出CH4催化还原N2O4(g)生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式_________

(3)甲烷燃料电池可以提升能量利用率。下图是利用甲烷燃料电池电解50mL 2mol/L的氯化铜溶液的装置示意图:请回答下列问题:

①甲烷燃料电池的负极反应式是____________

② 当A中消耗0.15mol氧气时.B 中____极增重_______g。

 

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铜是一种重要的战略物资,以黄铜矿(主要成分是CuFeS2)为主要原料生产铜、铁红、单质硫时,原料的综合利用率较高,其主要流程如图所示(己知Na[CuCl2]的电离方程式为:Na[CuCl2]=Na++[CuCl2]-):

(1)流程中粉碎的目的是_____________,操作①、②、③、④的目的相同,在实验中这种操作的名称是____________

(2)铁红的重要用途:__________________,固体B中含有两种产物,一种是单质C、另一种是原子个数比为1:l 的一种金属的低价态盐,写出堆浸时反应的化学方程式:________

(3)反应V的离子方程式:___________________

(4)此方法中得到的铜纯度不能满足某些生产的需要,需要利用电解法进行提纯。若用如图所示的装置进行电解精炼,则乙中溶液的溶质是_________,e电极上的电极反应式为_____

若当电路中有2mol电子通过时,乙中某个电极质量减轻了63.92g,则粗铜的纯度为(假设杂质只有铁且精炼时铜与铁的放电比例与混合物比例相同,计算时用%表示保留一位小数)____________(已知相对原子质量:Fe 56 Cu 64 )。

 

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芳香族羧酸通常用芳香烃的氧化来制备。芳香烃的苯环比较稳定,难于氧化,而环上的支链不论长短,在强烈氧化时,最终都氧化成羧基。某同学用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。

反应原理:

反应试剂、产物的物理常数:

名称
 

相对分 子质量
 

性状
 

熔点
 

沸点
 

密度
 

溶解度
 


 

乙醇
 

乙醚
 

甲苯
 

92
 

无色液体易燃易挥发
 

-95
 

110.6
 

0.8669
 

不溶
 

易溶
 

易溶
 

苯甲酸
 

122
 

白色片状或针状晶体
 

122.4
 

248
 

1.2659
 

微溶
 

易溶
 

易溶
 

 

主要实验装置和流程如下:

实验方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液置于图1装置中,在90℃时, 反应一段时间,再停止反应,按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。

1)无色液体A的结构简式为          。操作        

2)如果滤液呈紫色,要先加亚硫酸氢钾,然后再加入浓盐酸酸化,加亚硫酸氢钾的目的是           

3)下列关于仪器的组装或者使用正确的是        

A.抽滤可以加快过滤速度,得到较干燥的沉淀

B.安装电动搅拌器时,搅拌器下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触

C.图1回流搅拌装置应采用直接加热的方法

D.冷凝管中水的流向是下进上出

4)除去残留在苯甲酸中的甲苯应先加入         ,分液,水层再加入         ,然后抽滤,干燥即可得到苯甲酸。

5)纯度测定:称取1.220g产品,配成100mL溶液,取其中25.00mL溶液,进行滴定 ,消耗KOH物质的量为2.4×10-3mol。产品中苯甲酸质量分数为            

 

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己知某温度下,Ksp(AgCl)=1.56×10-10mol2/L2,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12mol3/L3,下列叙述正确的是(  )

A. 饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比,前者的c(Ag+)大

B. 向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液,氯化银的Ksp减小

C. 向0.001mol/L的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002mol/L AgNO3溶液,则CrO42-时完全沉淀

D. 将0.00lmol/L的AgNO3溶液滴入0.001mol/L的KCl和0.001mol/L K2CrO4溶液,则先产生AgCl沉淀

 

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下图装置中X和Y均为石墨电极,电解液为500mL某蓝色溶液,电解一段时间,观察到X 电极表面有红色的固态物质生成,Y 电极有无色气体生成;溶液中原有溶质完全电解后,停止电解,取出X电极, 洗涤、干燥、称量,电极增重1.6g。下列有关说法中错误的是(  )

A. X电极是阴极

B. Y电极产生气体的体积为0.224L

C. 电解后溶液的pH=1

D. 要使电解后溶液恢复到电解前的状态,需加入一定最的CuO 或CuCO3

 

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