Question

下图为阿托酸甲酯的一种合成路线：

 

已知：反应③为取代反应，另一反应产物为乙醇

请回答下列问题：

（1）已知A为芳香烃，其核磁共振氢谱中出现5个蜂，其面积比为1:1:2:2:2，则A的名称为___________，若要检验有机物B的官能团，则所使用的试剂除了有机物B和水之外，还需要的试剂有________、________、________（填化学式）。

（2）写出有关的化学方程式

反应②____________________________________________________________；

反应③____________________________________________________________。

（3）阿托酸甲酯所含官能团的名称为____________________；阿托酸甲酯有多种同分异构体，其中苯环上只有一个支链，既能与NaHCO₃溶液反应，又能使溴的四氯化碳溶液褪色的同分异构体有__________种（不考虑立体异构）。

（4）阿托酸甲酯的另外一种合成路线如下图所示：

 

已知在多步反应过程中进行了下列4种不同的反应类型，请按照实际进行的反应顺序依次写出这四种反应类型的字母序号__________。

a．取代反应    b．消去反应    c．加成反应     d．氧化反应

Answer

（1）苯乙烯 （2分） NaOH溶液、稀HNO3、AgNO3溶液（3分）

（2）②（3分）

③（3分）

（3）碳碳双键、酯基（2分） 8（3分） （4）cadb（3分）

【解析】

试题分析：A为芳香烃，结合B的分子式可知，A为苯乙烯或乙苯、二甲苯，A的核磁共振氢谱中出现5个峰，其面积比为1：1：2：2：2，则A为，与溴化氢发生加成反应生成B，B发生卤代烃的水解反应生成C，C可以连续发生氧化反应，则B为，C为，D为，E为。苯乙酸与甲醇发生取代反应生成F为，F与甲酸乙酯发生取代反应生成，与氢气发生加成反应生成G为，G再发生消去反应得。

（1）根据以上分析可知A的名称为苯乙烯；B为，含有的官能团为溴原子，检验溴原子方法为：将卤代烃在NaOH水溶液、加热条件水解得到NaBr，再用稀硝酸酸化，最后加入硝酸银溶液，有淡黄色沉淀生成，因此还需要的试剂有NaOH溶液、稀HNO3、AgNO3溶液。

（2）反应②是羟基的催化氧化，反应的方程式为

；反应③是酯基的交换，发生取代反应，方程式为。

（3）根据阿托酸甲酯的结构简式可知所含官能团的名称为酯基、碳碳双键；阿托酸甲酯有多种同分异构体，其中苯环上只有一个支链，能与NaHCO3溶液反应，含有-COOH，又能使溴的四氯化碳溶液褪色，含有碳碳双键，可以苯环取代烯酸烃基中H原子得到，烯酸有：CH2=CHCH2COOH，CH3CH=CHCOOH，CH2=C（CH3）COOH，烃基分别有3、3、2种H原子，故符合条件的同分异构体共有8种。

（4）与溴发生加成反应得到，在在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到，再发生氧化反应得到，最后发生消去反应得到，即答案为cadb。

【考点定位】本题主要是考查有机物推断、反应类型、反应条件、官能团及官能团检验、同分异构体判断以及方程式书写等

【名师点晴】该题的解答关键是判断A的结构，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，反应方程式书写为易错点，学生容易认为与氧气反应，另外学生也容易丢掉小分子例如水分子、HX等。（3）中注意利用取代法判断同分异构体数目，题目难度中等。