Question

有机物A有下图所示转化关系．在A的质谱图中质荷比最大值为88，其分子中C、H、O三种元素的质量比为6：1：4，且A不能使Br₂的CCl₄溶液褪色；1mol B反应生成了2mol C．

已知：RCH（OH）﹣CH（OH）R′RCHO+R′CHO

请回答下列问题：

（1）A的结构简式为               ．

（2）若①、②、③三步反应的产率分别为90.0%、82.0%、75.0%，则由A合成H的总产率为              ．

（3）D+E→F的反应类型为            ．

（4）写出C与银氨溶液反应的离子方程式为                    ．

（5）若H分子中所有碳原子不在一条直线上，则H在一定条件下合成顺丁橡胶的化学方程式为        ．若H分子中所有碳原子均在一条直线上，则G转化为H的化学方程式为          ．

（6）有机物A有很多同分异构体，请写出同时满足下列条件的一种异构体X的结构简式：          ．

a．X核磁共振氢谱有3个峰，峰面积之比为1：1：2

b．1mol X可在HIO₄加热的条件下反应，可形成1mol 二元醛

c．1mol X最多能与2mol Na反应

d．X不与NaHCO₃反应，也不与NaOH反应，也不与Br₂发生加成反应．

Answer

（1）CH3COCH（OH）CH3；（2）55.4%；

（3）酯化反应；（4）CH3CHO+2[Ag（NH3）2]++2OH﹣CH3COO﹣+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O；

（5）（6）

【解析】由于A分子中C、H、O三种元素的质量比为6：1：4可知C、H、O的物质的量之比为2：4：1；又由于A的质谱图中质荷比最大值为88，所以A的分子式为C4H8O2，根据分子式可知A中有一个不饱和度，又不能使Br2的CCl4溶液褪色，所以A中存在C=O键，再根据1mol B反应生成了2mol C，结合已知条件可推知A的结构为：CH3COCH（OH）CH3，这样可以进一步推出B、C、D、E、F的结构简式，它们依次是：CH3CH（OH）CH（OH）CH3、CH3CHO、CH3COOH、CH3CH2OH、CH3COOCH2CH3，由于B与HBr发生取代反应生成卤代物，再在NaOH醇溶液中发生消去反应，且H分子中所有碳原子均在一条直线上，所以可以推得G和H的结构分别为：CH3CHBrCHBrCH3、H3CC≡CCH3，

（1）由上面的分析可知，A为CH3COCH（OH）CH3，故答案为：CH3COCH（OH）CH3；

（2）由A合成H的总产率应为①，②、③三步反应的产率之积，所以由A合成H的总产率=90.0%×82.0%×75.0%=55.4%，故答案为：55.4%；

（3）D+E→F反应为乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯，反应类型为酯化反应，故答案为：酯化反应；

（4）由上面的分析可知，C为乙醛，它与银氨溶液反应的离子方程式为：CH3CHO+2[Ag（NH3）2]++2OH﹣CH3COO﹣+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O，

故答案为：CH3CHO+2[Ag（NH3）2]++2OH﹣CH3COO﹣+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O；

（5）若H分子中所有碳原子不在一条直线上，则H为1，3﹣丁二烯，H在一定条件下合成顺丁橡胶的化学方程式为，由于B是2，3﹣丁二醇，与HBr发生取代反应生成卤代物，再在NaOH醇溶液中发生消去反应生成H，且H分子中所有碳原子均在一条直线上，所以可以推得G和H的结构，G为H为，G转化为H的化学方程式为CH3CHBrCHBrCH3+2NaOHH3CC≡CCH3↑+2NaBr+2H2O，

故答案为：；CH3CHBrCHBrCH3+2NaOHH3CC≡CCH3↑+2NaBr+2H2O；

（6）A的结构为：，根据条件：

a．X核磁共振氢谱有3个峰，峰面积之比为1：1：2，即X有三种位置的氢，且个数之比为1：1：2，

b．1mol X可在HIO4加热的条件下反应，可形成1mol 二元醛，根据信息可知X应为含有两个羟基的环状物，

c．1mol X最多能与2mol Na反应，说明X有2个羟基，d．X不与NaHCO3反应，也不与NaOH反应，也不与Br2发生加成反应，说明有X没有羧基，不含有碳碳双键，则X的结构为

【点评】本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力及知识迁移能力，根据反应条件、题给信息采用正向思维进行推断，难点是同分异构体结构简式判断，题目难度中等．