Question

已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀．25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.22×10^﹣8 mol•L^﹣1，AgCI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^﹣5mol•L^﹣1．若在5mL含有KC1和KI浓度均为0.01mol•L^﹣1的混合溶液中，滴加8mL0.0l mol•L^﹣1的AgNO₃溶液，则下列叙述中不正确的是

A．溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为：c（K⁺）＞c（NO₃^﹣）＞c（Cl^﹣）＞c（I^﹣）＞c（Ag⁺）

B．溶液中先产生的是AgI沉淀

C．AgCl的K_SP的数值为1.69×10^﹣10

D．若在AgI悬浊液中滴加一定量的KCl溶液，黄色沉淀会转变成白色沉淀

Answer

A

【解析】A、若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO3溶液，首先生成AgI沉淀，

反应后剩余n（Ag+）=0.003L×0.01mol/L=3×10﹣5mol，继续生成AgCl沉淀，

反应后剩余n（Cl﹣）=0.005×0.01mol/L﹣3×10﹣5mol=2×10﹣5mol，

c（Cl﹣）=2×10﹣5mol÷0.013L=1.53×10﹣3mol/L，

浊液中c（Ag+）═KSP（AgCl）÷c（Cl﹣）=（1.30×10﹣5）2÷1.53×10﹣3=1.1×10﹣7（mol/L），

c（I﹣）═KSP（AgI）÷c（Ag+）=（1.22×10﹣8）2÷1.1×10﹣7=1.35×10﹣9，

混合溶液中n（K+）=1×10﹣4mol，

n（NO3﹣）=0.008L×0.01mol/L=1×10﹣5mol，则c（K+）＞c（NO3﹣），

故c（K+）＞c（NO3﹣）＞c（Cl﹣）＞c（Ag+）＞c（I﹣），故A错误；

B、依据A分析溶液中先产生的是AgI沉淀，故B正确；

C、AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10﹣5mol•L﹣1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）⇌Ag++Cl﹣，氯离子浓度为1.30×10﹣5mol•L﹣1，由Ksp=[Ag+][Cl﹣]=1.30×10﹣5mol/L×1.30×10﹣5mol/L=1.69×10﹣10，故C正确；

D、当溶液中Qc=c（Cl﹣）×c（Ag+）＞Ksp时，会有氯化银沉淀生成，所以在AgI悬浊液中滴加一定量的KCl溶液，黄色沉淀会转变成白色沉淀，故D正确；

故选A．

【点评】本题考查了难溶物的沉淀溶解平衡的分析判断和计算应用，混合溶液中离子浓度的计算是解题关键，题目难度较大．