Question

实验题Ⅰ.下列实验操作不正确的是_________．

A．在催化剂存在的条件下，苯和溴水发生反应可生成无色、比水重的液体溴苯

B．将铜丝弯成螺旋状，在酒精灯上加热变黑后，立即伸入盛有无水乙醇的试管中，完成乙醇氧化为乙醛的实验

C．醇中含有少量水可加入硫酸铜再蒸馏制得无水乙醇

D．试管中先加入一定量浓硫酸，再依次加入适量冰醋酸、无水乙醇，然后加热制乙酸乙酯

E．实验室制取乙烯时，放入几片碎瓷片，以避免混合液在受热沸腾时剧烈跳动

F．配制银氨溶液时，将稀氨水慢慢滴入硝酸银溶液中，产生沉淀后继续滴加到沉淀刚好溶解为止

G．验证溴乙烷水解产物时，将溴乙烷和氢氧化钠溶液混合，充分振荡溶液、静置、待液体分层后，滴加硝酸银溶液

H．向淀粉溶液中加入唾液后，水浴加热充分反应后，加入银氨溶液再水浴加热，会有光亮的银镜出现．

II.苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱及其它食品的防腐剂，也可用作染色和印色的媒染剂．某兴趣小组同学利用高锰酸钾氧化甲苯制备苯甲酸，制备原理如图1和实验主要装置如图2：

已知：①甲苯为无色澄清液体，微溶于水，沸点110.6℃．

②苯甲酸的熔点为122.4℃．

③苯甲酸在25℃和95℃时的溶解度分别为0.17g和6.8g．

实验流程：

(Ⅰ)往三颈烧瓶中加入2.7mL（2.3g）甲苯和125mL水，然后分批次加入8.5g稍过量的KMnO₄固体，控制反应温度约在100℃，回流反应4小时．

(Ⅱ)将反应混合物趁热过滤，洗涤滤渣，合并滤液与洗涤液，冷却后加入浓盐酸，经操作B得白色较干燥粗产品．

(Ⅲ)纯度测定：称取1.22g白色样品，配成100mL苯甲酸溶液，取25.00mL溶液，

用0.1000mol•L^﹣1KOH标准溶液滴定，重复滴定四次，每次消耗的体积如下表所示：

	第一次	第二次	第三次	第四次
体积（mL）	24.00	24.10	22.40	23.90

请回答：

（1）仪器A的名称__________；

（2）判断甲苯被氧化完全的实验现象是__________；

（3）洗涤时，下列洗涤剂最合适的是__________

A、冷水      B、热水      C、乙醇        D、乙醇﹣水混合物

（4）根据实验流程(Ⅱ)，回答下列两个问题：

①操作B的名称__________；

②如果滤液呈紫色，要先加亚硫酸氢钾，然后再加入浓盐酸酸化，加亚硫酸氢钾的目的是____________；

（5）实验所得的苯甲酸在结晶过程中常裹携KCl析出，除去产品中KCl的实验方法的名称是__________；(已知KCl在水中的溶解度随温度的升高而迅速地增加）

（6）样品中苯甲酸纯度为__________．

Answer

ⅠACDFGⅡ（1）（球形）冷凝管

（2）甲苯层消失，回流液不再有明显的油珠（3）B

（4）①过滤 ②将过量的KMnO4反应掉，防止其与浓盐酸反应

（5）重结晶（6）96.00%

【解析】

试题分析：Ⅰ. A．应该是液溴和苯在催化剂存在的条件下，发生反应生成无色、比水重的溴苯，不是溴水，A项错误；B．将铜丝弯成螺旋状，在酒精灯上加热变黑后，立即伸入盛有无水乙醇的试管中，完成乙醇氧化为乙醛的实验，B项正确；C.醇中含有少量水可加入生石灰，生石灰与水反应生成沸点较高的Ca(OH)2，然后再蒸馏制得无水乙醇，C项错误；D.浓硫酸稀释时会放出大量的热，不能先加入浓硫酸，应该是向试管中先加入一定量乙醇，再依次加入浓硫酸、乙酸，然后加热制乙酸乙酯，D项错误；E.实验室制取乙烯时，放入几片碎瓷片，以避免混合液在受热沸腾时剧烈跳动，E项正确；F.配制银氨溶液时，将稀氨水慢慢滴入硝酸银溶液中，直至产生沉淀恰好溶解为止，F项错误；G．验证溴乙烷水解产物时，将溴乙烷和氢氧化钠溶液混合，共热几分钟后冷却，加入硝酸酸化，滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色，可用来检验溴乙烷中溴元素的存在，G项错误；答案选ACDFG。

Ⅱ（1）由实验装置图可知A为（球形）冷凝管。

（2）由于甲苯被完全氧化后生成苯甲酸，甲苯层消失，回流液不再有明显的油珠。

（3）根据题意，苯甲酸在热水中的溶剂度较大，所以用少量热水洗涤滤渣，答案选B。

（4）①将反应混合物趁热过滤，用少量热水洗涤滤渣，合并滤液与洗涤液，冷却后加入浓盐酸，生成的苯甲酸溶解度较小，以晶体的形式析出，从混合液中得到沉淀一般采用过滤。

②如果滤液呈紫色，说明高猛酸钾过量，要先加亚硫酸氢钾，除去未反应的高猛酸钾，否则浓盐酸酸化时可能被高猛酸钾氧化成氯气

（5）由于苯甲酸在25℃和95℃时的溶解度分别为0.17g和6.8g，则苯甲酸的溶解度随着温度的升高变化不大，所以除去产品中KCl用重结晶方法。

（6）第三次数据与其它数据差别较大，舍去，平均消耗KOH的体积为（24.00+24.10+23.90）÷3mL=24.00mL，则消耗的KOH的物质的量为0.1000mol/L×0.02400L=0.002400mol，苯甲酸中含有一个羧基，与等物质的量氢氧化钾恰好反应，则25.00mL溶液中苯甲酸的物质的量也为0.002400mol，晶体值苯甲酸的总物质的量为0.002400×100/25=0.009600mol，则样品中苯甲酸纯度为(0.009600 mol × 122 g/mol) ÷ 1.220g × 100% = 96.0%。

考点：考查化学实验基本操作的正误判断，苯甲酸的制备实验方案设计与评价。