Question

（1）某小组分析二氧化铅分解产物的组成，取478g的PbO₂加热，PbO₂在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a为96.66%，则a点固体的分子式为                 

已知PbO₂与硝酸不反应且氧化性强于硝酸，而PbO是碱性氧化物，能和酸反应，写出上述分解产物与硝酸反应的化学方程式                          

（2）①另一实验小组也取一定量的PbO₂加热得到了一些固体，为探究该固体的组成，取一定质量该固体加入到30 mLCH₃COOH一CH₃COONa溶液中，再加入足量KI固体，摇荡锥瓶使固体中的PbO₂与KI全部反应而溶解，得到棕色溶液。写出PbO₂参与该反应的化学方程式            ，用淀粉指示剂，0.2 mol／L的Na₂S₂O₃标准溶液滴定至溶液蓝色刚消失为止，，Na₂S₂O₃标准溶液的消耗量为20 mL。

②固体加入到醋酸而非盐酸中是因为会产生有毒气体，写出反应的化学方程式                 

用CH₃COOH一CH₃COONa的混合液而不用CH₃COOH可以控制pH不至于过低，否则会产生浑浊和气体，请写出该反应的化学方程式                          

③取相同质量的上述固体与硝酸混合，过滤出的滤液加入足量的铬酸钾溶液得到铬酸铅(PbCrO₂相对分子质量323)沉淀，然后            ，得固体质量为0．969g，依据上述数据，该固体的分子式           。

Answer

（1）Pb2O3；Pb2O3+2HNO3= PbO2+Pb(NO3)2+H2O；

（2）①PbO2+2KI+4CH3COOH=(CH3COO)2Pb+2CH3COOK+I2+2H2O；

②PbO2+4HCl=PbCl2+ Cl2↑+H2O；Na2S2O3+2CH3COOH=2CH3COONa+S↓+SO2↑+H2O；

③过滤、洗涤、烘干；Pb5O7。

【解析】

试题分析：（1）若a点固体组成表示为PbOx，根据PbO2PbOx+O2↑，×32=239×(1-96.66%)，x=1.5，即a点固体的分子式为Pb2O3；PbO2与硝酸不反应且氧化性强于硝酸，而PbO是碱性氧化物，能和酸反应，Pb2O3可以看成PbO2·PbO，硝酸反应的化学方程式为：Pb2O3+2HNO3= PbO2+Pb(NO3)2+H2O，故答案为：Pb2O3；Pb2O3+2HNO3= PbO2+Pb(NO3)2+H2O；

（2）①根据题意，PbO2氧化性强于硝酸，在CH3COOH一CH3COONa溶液中PbO2与KI反应生成碘和醋酸铅，反应的化学方程式为：PbO2+2KI+4CH3COOH=(CH3COO)2Pb+2CH3COOK+I2+2H2O；故答案为：PbO2+2KI+4CH3COOH=(CH3COO)2Pb+2CH3COOK+I2+2H2O；

②根据题意，PbO2氧化性强于硝酸，用盐酸会产生氯气，反应的化学方程式为PbO2+4HCl=PbCl2+ Cl2↑+H2O；在酸性溶液中Na2S2O3会发生歧化反应生成硫和二氧化硫，反应的化学方程式为Na2S2O3+2CH3COOH=2CH3COONa+S↓+SO2↑+H2O，故答案为：PbO2+4HCl=PbCl2+ Cl2↑+H2O；Na2S2O3+2CH3COOH=2CH3COONa+S↓+SO2↑+H2O；

③从液体中分离出沉淀可以通过过滤、洗涤、烘干等操作分离；根据PbO2+2KI+4CH3COOH=(CH3COO)2Pb+2CH3COOK+I2+2H2O和，有PbO2~I2~2Na2S2O3，n(PbO2)=n(Na2S2O3)=0.2 mol／L×0.02L×=0.002mol，PbCrO2的物质的量为=0.003mol，因此PbO的物质的量为0.003mol，PbO2和PbO的物质的量之比为0.002mol：0.003mol=2:3，Pb和O的个数比为(2+3)：(2×2+3×1)=5:7，即固体物质的组成为Pb5O7，故答案为：过滤、洗涤、烘干；Pb5O7。

考点：考查了物质的性质、物质组成的测定、氧化还原反应的相关知识。