[等修5：有机化学]：（15分）化合F是一种重要的有机合成中间体，它的合成路线如下：
（1）化合物F中含氧官能团的名称是 和 ，
由B生成C的化学反应类型是 。
（2）写出化合物C与乙酸反应生成酯的化学方程式： 。
（3）写出化合物B的结构简式： 。同时满足下列条件的B的同分异构体（不包括B）共有___________种：能与FeCl3溶液显紫色，苯环上只有两个取代基。
（4）某化合物是D的同分异构体，且分子中只有三种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式： _________________________（任写一种）。
（5）请根据已有知识并结合相关信息，写出以苯酚（
）和CH2＝CH2为原料制备有机物
的合成路线流程图（无机试剂任用）。
合成路线流程图示例如下：
[理论综合]（15分）运用化学反应原理研究物质的性质具有重要意义。请回答下列问题：
（1）氨气可以构成燃料电池，其电池反应原理为4NH3+3O2═2N2+6H2O。则电解质溶液为KOH，则负极反应式为______________________________。
（2）25℃时．将amol•L-1的氨水与0.1mol•L-1的盐酸等体积混合．
①当溶液中离子浓度关系满足c（NH4+）＞c（Cl-）时．则反应的情况可能为__________。
a．盐酸不足．氨水剩余 b．氨水与盐酸恰好完全反应 c．盐酸过量
②当溶液中c（NH4+）=c（Cl-）时．用含含a的代数式表示NH3•H2O的电离常数Kb=____________。
（3）向BaCl2溶液中通CO2不会出现沉淀，请根据溶液里存在的平衡原理解释其原因___________，某同学根据相同的理由认为向BaCl2溶液中通入SO2也不会出现沉淀，但在实验验证中发现了异常情况，将SO2通入BaCl2溶液中开始并无沉淀，放置一段时间出现了白色沉淀，则产生该沉淀的离子反应方程式为___________。
（4）室温下，把SiO2细粉放入蒸馏水中，不断搅拌，能形成H4SiO4溶液，反应原理如下：
SiO2（s）+2H2O（l）
H4SiO4（aq） △H
①写出该反应的化学平衡常数K的表达式：________________。
②通常情况下，改变压强对气体会产生较大影响，对固体和液体影响很小，实际上，在地球的深处，由于压强很大，固体、液体受到的压强影响不能忽略。一定温度下，在10000m以下的地球深处，上述反应进行的方向是_________________________（填“正方向”、“不移动”或“逆方向”）。请根据平衡常数表达式解释其原因_____________________________。
[化学与技术]（15分）由黄铜矿（主要成分是CuFeS2）炼制精铜的工艺流程示意图如下：
（1）在反射炉中，把铜精矿砂和石英砂混合加热到1000℃左右，黄铜矿与空气反应生成Cu和Fe的低价硫化物，且部分Fe的硫化物转化为低价氧化物。该过程中两个主要反应的化学方程式是 、 ，反射炉内生成炉渣的主要成分是 ；
（2）冰铜（Cu2S和FeS互相熔合而成）含Cu量为20%～50%。转炉中将冰铜加熔剂（石英砂）在1200℃左右吹入空气进行吹炼。冰铜中的Cu2S被氧化成Cu2O，生成的Cu2O与Cu2S反应，生成含Cu量约为98.5%的粗铜，该过程发生反应的化学方程式是 、 ；
（3）粗铜的电解精炼如图所示。
在粗铜的电解过程中，粗铜板是图中电极 （填图中的字母）；在电极d上发生的电极反应为 ；若粗铜中还含有Au、Ag、Fe，它们在电解槽中的存在形式和位置为 。
（15分）冬季是雾霾天气高发的季节，其中汽车尾气和燃煤尾气是造成雾霾的原因之一。
（1）汽车尾气净化的主要原理为：2NO（g）+2CO（g）
2CO2（g）+N2（g）
①在一定条件下，在一个容积固定为2L的密闭容器中充入0.8molNO和1.20molCO，开始反应至3min时测得CO的转化率为20%，则用N2表示的平均反应速率为V（N2）=____________________。
②对于气相反应，用某组分（B）的平衡压强（PB）代替物质的量浓度（CB）也可以表示平衡常数（记作Kp），则该反应平衡常数的表达式Kp=________________。
③该反应在低温下能自发进行，该反应的△H_________0，（选填“>”、“=”或“<”）
④在某一绝热，恒容的密闭容器中充入一定量的NO、CO发生上述反应，测得正反应的速率随时间变化的曲线如图所示（已知t2—t1=t3—t2）。
则下列说法不正确的是__________。（填编号）
A．反应在c点未达到平衡状态
B．反应速率a点小于b点
C．反应物浓度a点大于b点
D．NO的转化率t1—t2=t2—t3
（2）使用甲醇汽油可能减少汽车尾气对环境的污染，某化工厂用水煤气为原料合成甲醇，恒温条件下，在体积可变的密闭容器中发生反应：CO（g）+2H2（g）⇌CH3OH（g），到达平衡时，测得CO、H2、CH3OH分别为1mol、1mol、1mol，容器的体积为3L，现往容器中继续通人3mol CO，此时v（正）__________ v（逆）（选填‘‘＞”、“＜’’或“=”），判断的理由__________________。
（3）二甲醚也是清洁能源，用合成气在催化剂存在下制备二甲醚的反应原理为：
2CO（g）+4H2（g）
CH3OCH3（g）+H2O（g）
已知一定条件下，该反应中CO的平衡转化率随温度、投料比
的变化曲线如图：
①a、b、c按从大到小的顺序排序为___________。
②某温度下，将2.0mol CO（g）和4.0mol H2（g）充入容积为2L的密闭容器中，反应到达平衡时，改变压强和温度，平衡体系中CH3OCH3（g）的物质的量分数变化情况如上图所示，关于温度和压强的关系判断正确的是___________；
A．P3＞P2，T3＞T2 B．P1＞P3，T1＞T3 C．P2＞P4，T4＞T2 D．P1＞P4，T2＞T3
③在恒容密闭容器里按体积比为1：2充入一氧化碳和氢气，一定条件下反应达到平衡状态．当改变反应的某一个条件后，下列变化能说明平衡一定向逆反应方向移动的是___________：
A．正反应速率先增大后减小
B．逆反应速率先增大后减小
C．化学平衡常数K值增大
D．反应物的体积百分含量增大
E．混合气体的密度减小
F．氢气的转化率减小
（14分）纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl－，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。可用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。
请回答下列问题：
（1）TiCl4水解生成TiO2·xH2O的化学方程式为__________________________。
（2）检验TiO2·xH2O中Cl－是否被除净的方法是_____________________________。
（3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是______________________；
使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的__________（填字母代号）。
（4）滴定终点的现象是____________________________。
（5）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为M g·mol－1）试样W g，消耗c mol·L－1NH4Fe（SO4）2标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为__________。
（6）判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出，使测定结果__________。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果__________。
（14分）SO2和NO2都是大气污染物。
（1）将NO2变成无害的N2，要找到适合的物质G与适当的反应条件，G应为___________（填写“氧化剂”或“还原剂”）．下式中X必须为无污染的物质，系数n可以为0．NO2+G
N2+H2O+nX （未配平的反应式）．下列化合物中，满足上述反应式中的G是________（填写字母）。
a．NH3 b．CO2 c．SO2 d．CH3CH2OH
（2）采取还原法，用炭粉可将氮氧化物还原。
已知：N2（g）+O2（g）=2NO（g） △H=+180.6kJ•mol-1
C（s）+O2（g）=CO2（g） △H=-393.5kJ•mol-1
则反应C（s）+2NO（g）=CO2（g）+N2（g） △H=_____________ kJ•mol-1
（3）利用氨水可以将SO2和NO2吸收，原理如图1所示：NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式是______________。浓度均为0.1mol/L的NH4HSO3溶液和NH4HSO4溶液中的c（NH4+）相比较，NH4HSO3_____________NH4HSO4。（选填“>”、“=”或“<”）
（4）利用图2所示装置（电极均为惰性电极）也可吸收SO2，并用阴极排出的溶液吸收NO2．
①b极的电极反应式为_________________________。
②在碱性条件下，用阴极排出的溶液吸收NO2，使其转化为无害气体，同时有SO32-生成．该反应离子方程式为________________________________。
（5）SO2也可用于消除铬的毒性。六价铬的毒性大约是三价铬的100倍，二氧化硫还原法是在酸性溶液中通SO2将Cr2O72-还原为Cr3+，然后再加碱将Cr3+沉淀，已知常温下Ksp[Cr（OH）3]=10-32，要使Cr3+沉淀完全（c（Cr3+）小于10-5mol/L），溶液的pH应升高到____________。
