Question

已知25° C时，二元酸H₂X的电离平衡常数K₁=5.0×10^-2，K₂=5.4×10^-5。此温度下用AgNO₃溶液分别滴定浓度均为0.01mol·L^-1的KY和K₂X溶液，所得的沉淀（AgY和Ag₂X）溶解平衡图像如图所示。下列叙述正确的是

A.25°C时，KHX的溶液pH>7

B.反应Ag₂X+2Y^- ⇌2AgY+ X^2-的平衡常数为10^3.29

C.a点既可以表示AgY的不饱和溶液也可以表示Ag₂X的过饱和溶液

D.向c(Y^-)=c(X^2-)=0.01 mol·L^-1的混合液中滴入AgNO₃溶液时，先生成AgY沉淀

Answer

D

【解析】

分析题中溶解平衡图像可知，纵坐标为Ag+浓度的负对数，则纵坐标的值越大，Ag+的浓度越小，横坐标为Y-或X2-的浓度的对数值，则横坐标越大，Y-或X2-的浓度越大。由图可知：当时，Ksp(AgY)=，同理，可得Ksp(Ag2X)=。据此进行分析。

A、由HX-+H2OH2X+OH-，可知，其水解常数Kh=＜K2，说明KHX以电离为主，则25°C时，KHX的溶液pH＜7，A项错误；

B、由分析可知，反应Ag2X+2Y-2AgY+X2-的平衡常数为K=，B项错误；

C、由图可知，a点时的Q(AgY)＞Ksp(AgY)，则a点表示AgY的过饱和溶液。同理，a点时的Q(Ag2X)＜Ksp(Ag2X)，则a点表示Ag2X的不饱和溶液。C项错误；

D、当c(Y-)=c(X2-)=0.01 mol·L-1时，若生成AgY沉淀，则c(Ag+)=；若生成Ag2X沉淀，则c(Ag+)=，10-2.91mol·L-1>10-7.75mol·L-1。由此可知，向c(Y-)=c(X2-)=0.01 mol·L-1的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成AgY沉淀，D项正确；

答案选D。