Question

常温时，向120 mL 0.005 mol·L^－1 CaCl₂溶液中逐滴加入0.1 mol·L^－1 Na₂CO₃溶液，混合溶液的电导率变化曲线如图所示。已知25℃时，K_sp(CaCO₃)=3.36×10^－9，忽略CO₃^2-水解。下列说法正确的是

A.a点对应的溶液中Ca²⁺开始形成沉淀，溶液中c(Ca²⁺)=c(CO₃^2－)

B.b点对应的溶液中Ca²⁺已完全沉淀，且存在关系：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(Cl^－)+c(OH^－)

C.在滴加Na₂CO₃溶液的过程中，混合溶液的pH先减小后增大

D.右图可以说明CaCO₃在溶液中存在过饱和现象

Answer

D

【解析】

A．由图可知，a点对应的溶液导电能力急剧下降，说明Ca2＋开始形成沉淀，而溶液中的钙离子和碳酸根离子分别来源于CaCl2溶液和Na2CO3溶液，CaCO3形成沉淀时，Ca2＋和CO32－不一定相等，故A错误；

B．原溶液中n（Ca2＋）=120mL×0.005mol·L－1=0.6mmol，要使钙离子完全沉淀，需要碳酸钠溶液的体积为=6mL，向b点中对应的溶液中加入碳酸钠溶液的体积小于6mL，不能使钙离子完全沉淀，电荷守恒关系式为：2c（Ca2＋）+c（Na＋）+c（H＋）=c（Cl－）+c（OH－）+2c（CO32－），故B错误；

C．不忽略CO32－水解的情况下，在加入碳酸钠溶液后没有沉淀析出，溶液pH变大，析出碳酸钙时，溶液的pH突然变小，在Ca2＋完全沉淀之前，混合溶液的pH值几乎不变，当所有的钙离子转化为碳酸钙沉淀后，继续滴加碳酸钠溶液，溶液的pH值变大，直至与碳酸钠溶液的pH几乎相同，忽略CO32－水解的情况下，水溶液的pH不发生变化，故C错误；

D．理论上Ca2＋开始形成沉淀，c（CO32－）≈mol·L－1≈10-6mol·L－1，加入碳酸钠溶液的体积为≈10-2mL，即1滴碳酸钠溶液就能使溶液中的离子积＞Ksp（CaCO3），而向a点对应的溶液加入碳酸钠溶液的体积为2.2ml，此时，溶液处于过饱和溶液，故D正确；

故选D。